第四章
问题 4.1 写出炔烃C
6
H
10
的各种异构体，并用系统命名法命名。
答案,
1-己炔； 2-己炔； 3-己炔；
4-甲基-2- 戊炔； 4-甲基-1- 戊炔； 3-甲基-1- 戊炔；
3,3-二甲基-1- 丁炔
问题 4.2 由丙炔制备CH
3
CBr
2
CH
3
和CH
3
CHClCH
2
Br。
答案,
HBr Br HBr Br
Br
HBr
ROOR
Br
HCl
Br
Cl
问题 4.3 下列化合物在 5％ HgSO
4
的稀硫酸溶液种反应，写出主要产物。
（1 ）1 －丁炔 （ 2）2 －戊炔
答案,
(1) CH
3
CH
2
COCH
3
(2) CH
3
COCH
2
CH
2
CH
3
和 CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
问题 4.4 写出 1－辛炔和 3－己炔分别经硼氢化－氧化反应生成的产物。
答案,
CH
3
(CH
2
)
6
CHO CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
问题 4.5 写出 3－己炔转变成（E）－3 －己烯或（ Z）－3 －己烯的反应方程式。
答案,
Lindlar Pd
H
2
(2)NH
3
,H
2
O
(1)Na,NH
3
问题 4.6 用简单的化学方法区别下列各组化合物,
（1 ） 1－丁炔、2 －丁炔
（2 ） 1－己炔、1 －己烯、己烷
答案,
H
3
CH
2
CC CH
Ag(NH3)2NO3 (+) ↓白
H
3
CC CCH
3
(-)
问题 4.7 实现下列转变,
HC CH H
3
CH
2
CC CCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
(1)
(2)
答案,
NaNH
2
(2)CH
3
CH
2
Br
(1)NaNH
2CH
3
CH
2
Br
Br
2
Br
Br
NaNH
2
Na
H
2
O
问题 4.8 说明烯丙基负离子（CH
2
=CH-CH
2
-
）比丙基负离子稳定的原因。
答案,
烯丙基负离子的负电荷可以离域到整个碳链，从而降低能量，所以更稳定。
问题 4.9 写出 1mol 2－甲基－1,3 －丁二烯与 1mol HCl 反应生成的主要产物。
答案,
C CH
Cl
H
3
C
CH
3
CH
2
C
H
CH
3
C
CH
3
CH
2
Cl
问题 4.10 写出 1mol 1，3,5 －己三烯与 1mol Br
2
反应生成的热力学控制产物。
答案,
HC CH CHBrH
2
C CH CH
2
Br
问题 4.11 写出下列反应的产物
+
NO
2
(1)
(2)
O
+
O
O
+
COOCH
3
COOCH
3
+ O
O
O
(3)
(4)
答案,
+
NO
2
+
O
O
O
(1)
(2)
+
COOCH
3
COOCH
3
+
O
O
O
(3)
(4)
NO
2
O
O
O
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
O
O
O
问题 4.12 哪些二烯体与亲二烯体进行 Diels-Alder 反应，可得到下列化合物？
COOCH
3
COOCH
3
(1)
(2)
CN
CN
答案,
+
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
(1)
(2)
+
CN
NC
习题
1,写出下列反应的主要产物。
2CH
3
C CNa +BrCH
2
CH
2
Br(1)
CH
2
CH CH CHCH
3
+ HI(1mol)
(CH
3
)
2
C CHCH
2
C CCH
3
Na
NH
3
(溶液)
(CH
3
)
2
CHC CH
(1)B
2
H
6
(2)H
2
O
2
,OH
-
+
O
O
CH
2
C CH
Cl
CH
2
n
聚合
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
答案,
(1) ; (2)
I; (3) ;
(4)
O; (5)
O
O; (6)
*
*
Cl
n
2,用乙炔和其他合适原料合成苍蝇性诱引剂（Z）－4 －十三碳烯。
答案,
NaNH
2
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
Br
Lindlar Pd
NaNH
2
H
2
3,指出下列 Diels-Alder 反应产物的原料二烯体和亲二烯体。
O O
O
O
O
O
O
COOCH
3
答案,
O
O
O
O
O
O
O
O
二烯体 亲二烯体
4,某化合物分子式为C
6
H
10
，催化加氢生成 2－甲基戊烷，在硫酸汞存在下与水反应，生成
（ CH
3
）
2
CHCH
2
COCH
3
,与氯化亚铜的氨溶液作用产生红色沉淀。试推测其结构式并写出有关反应式。
答案,
(CH
3
)
2
CHCH
2
C CH
5,有四个化合物 A、B,C,D,分子式都是 C5H8，都能使溴水的四氯化碳溶液褪色。A
与硝酸银氨溶液反应产生白色沉淀，而 B,C 和 D 没有。 A,B 和 C 经催化氢化都得到正戊烷，而 D 只吸收 1mol H2，得到分子式为 C5H10 的烃。 B 与热的高锰酸钾溶液反应生成醋酸和丙酸。 C 与顺丁烯二酸酐反应生产白色固体。 D 经臭氧化还原水解只得到一种醛。写出 A、B,C 和 D 的构造式及有关的化学方程式。
答案,
A,1－戊炔 B,2－戊炔 C,1,3－戊二烯 D,环戊烯
问题 4.1 写出炔烃C
6
H
10
的各种异构体，并用系统命名法命名。
答案,
1-己炔； 2-己炔； 3-己炔；
4-甲基-2- 戊炔； 4-甲基-1- 戊炔； 3-甲基-1- 戊炔；
3,3-二甲基-1- 丁炔
问题 4.2 由丙炔制备CH
3
CBr
2
CH
3
和CH
3
CHClCH
2
Br。
答案,
HBr Br HBr Br
Br
HBr
ROOR
Br
HCl
Br
Cl
问题 4.3 下列化合物在 5％ HgSO
4
的稀硫酸溶液种反应，写出主要产物。
（1 ）1 －丁炔 （ 2）2 －戊炔
答案,
(1) CH
3
CH
2
COCH
3
(2) CH
3
COCH
2
CH
2
CH
3
和 CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
问题 4.4 写出 1－辛炔和 3－己炔分别经硼氢化－氧化反应生成的产物。
答案,
CH
3
(CH
2
)
6
CHO CH
3
CH
2
COCH
2
CH
3
问题 4.5 写出 3－己炔转变成（E）－3 －己烯或（ Z）－3 －己烯的反应方程式。
答案,
Lindlar Pd
H
2
(2)NH
3
,H
2
O
(1)Na,NH
3
问题 4.6 用简单的化学方法区别下列各组化合物,
（1 ） 1－丁炔、2 －丁炔
（2 ） 1－己炔、1 －己烯、己烷
答案,
H
3
CH
2
CC CH
Ag(NH3)2NO3 (+) ↓白
H
3
CC CCH
3
(-)
问题 4.7 实现下列转变,
HC CH H
3
CH
2
CC CCH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
C CH
(1)
(2)
答案,
NaNH
2
(2)CH
3
CH
2
Br
(1)NaNH
2CH
3
CH
2
Br
Br
2
Br
Br
NaNH
2
Na
H
2
O
问题 4.8 说明烯丙基负离子（CH
2
=CH-CH
2
-
）比丙基负离子稳定的原因。
答案,
烯丙基负离子的负电荷可以离域到整个碳链，从而降低能量，所以更稳定。
问题 4.9 写出 1mol 2－甲基－1,3 －丁二烯与 1mol HCl 反应生成的主要产物。
答案,
C CH
Cl
H
3
C
CH
3
CH
2
C
H
CH
3
C
CH
3
CH
2
Cl
问题 4.10 写出 1mol 1，3,5 －己三烯与 1mol Br
2
反应生成的热力学控制产物。
答案,
HC CH CHBrH
2
C CH CH
2
Br
问题 4.11 写出下列反应的产物
+
NO
2
(1)
(2)
O
+
O
O
+
COOCH
3
COOCH
3
+ O
O
O
(3)
(4)
答案,
+
NO
2
+
O
O
O
(1)
(2)
+
COOCH
3
COOCH
3
+
O
O
O
(3)
(4)
NO
2
O
O
O
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
O
O
O
问题 4.12 哪些二烯体与亲二烯体进行 Diels-Alder 反应，可得到下列化合物？
COOCH
3
COOCH
3
(1)
(2)
CN
CN
答案,
+
CO
2
CH
3
CO
2
CH
3
(1)
(2)
+
CN
NC
习题
1,写出下列反应的主要产物。
2CH
3
C CNa +BrCH
2
CH
2
Br(1)
CH
2
CH CH CHCH
3
+ HI(1mol)
(CH
3
)
2
C CHCH
2
C CCH
3
Na
NH
3
(溶液)
(CH
3
)
2
CHC CH
(1)B
2
H
6
(2)H
2
O
2
,OH
-
+
O
O
CH
2
C CH
Cl
CH
2
n
聚合
（2）
（3）
（4）
（5）
（6）
答案,
(1) ; (2)
I; (3) ;
(4)
O; (5)
O
O; (6)
*
*
Cl
n
2,用乙炔和其他合适原料合成苍蝇性诱引剂（Z）－4 －十三碳烯。
答案,
NaNH
2
CH
3
CH
2
CH
2
Br
CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
Br
Lindlar Pd
NaNH
2
H
2
3,指出下列 Diels-Alder 反应产物的原料二烯体和亲二烯体。
O O
O
O
O
O
O
COOCH
3
答案,
O
O
O
O
O
O
O
O
二烯体 亲二烯体
4,某化合物分子式为C
6
H
10
，催化加氢生成 2－甲基戊烷，在硫酸汞存在下与水反应，生成
（ CH
3
）
2
CHCH
2
COCH
3
,与氯化亚铜的氨溶液作用产生红色沉淀。试推测其结构式并写出有关反应式。
答案,
(CH
3
)
2
CHCH
2
C CH
5,有四个化合物 A、B,C,D,分子式都是 C5H8，都能使溴水的四氯化碳溶液褪色。A
与硝酸银氨溶液反应产生白色沉淀，而 B,C 和 D 没有。 A,B 和 C 经催化氢化都得到正戊烷，而 D 只吸收 1mol H2，得到分子式为 C5H10 的烃。 B 与热的高锰酸钾溶液反应生成醋酸和丙酸。 C 与顺丁烯二酸酐反应生产白色固体。 D 经臭氧化还原水解只得到一种醛。写出 A、B,C 和 D 的构造式及有关的化学方程式。
答案,
A,1－戊炔 B,2－戊炔 C,1,3－戊二烯 D,环戊烯
