第五章
问题 5.1 写出下列化合物的构造式或构型式。
（1 ） 3－甲基－1,2 －环己二烯 （ 2）反－1,4－二甲基环己烷
（3 ） 6－甲基－二环[3.2.0] 庚烷 (4) 螺[4.5] －6 －癸烷
答案,
CH
3
CH
3
H
H CH
3
CH
3
(1)
(2) (3) (4)
问题 5.2 写出下列反应的主要产物,
（1 ） 环己烷＋Cl
2
hγ
（2 ） 1－甲基环戊烯＋HI
答案,
(1)氯环己烷
(2)1-甲基-1-碘环戊烷
问题 5.3 写出顺－1,3 －和反－1,3－二甲基环己烷的较稳定的构象。
答案,
顺,；反,
问题 5.4 写出下列化合物较稳定的构象。
（1 ） 反－1 －甲基－2 －叔丁基环己烷
（2 ） 反－1 －甲基－3 －叔丁基环己烷
（3 ） 顺－1 －甲基－4 －叔丁基环己烷
答案,
(1)
t-Bu
(2)
t-Bu
(3)
t-Bu
习题
1.写出下列反应的主要产物,
CH
3
(1)O
3
(2)Zn,H
2
O
CH
3
HCl
CH
3
Br
2
hγ
CH
2
CH
3
HBr
Br
2
CCl
4
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
答案,
CH
3
(1)O
3
(2)Zn,H
2
O
CH
3
HCl
CH
3
Br
2
hγ
CH
2
CH
3
HBr
Br
2
CCl
4
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
CHO
COCH
3
CH
3
Cl
CH
3
Br
CH
3
CH
2
CHCH
2
CH
3
Br
Br
Br
2,写出下列化合物最稳定的构象,
H CH
3
H
CH
3
H
CH
3
CH
3
H
C
CH
3
H
H
H
3
H
H
CH
3
H
H
OH
HO
(1) (2)
(3)
(4)
(5)
答案,
(1) (2) (3) (4)
OH
OH
3,用化学方法区别下列化合物,
环己烷 环己烯 1,3－环己二烯 丙基环丙烷
答案,
环己烷环己烯
1，3－环己二烯丙基环丙烷
Br
2
无明显现象溴水退色溴水退色溴水退色
KMnO
4
H
+
KMnO
4
溶液退色
KMnO
4
溶液退色无明显现象
O
O
无明显现象发生Diels-Alder反应
4,下列各对化合物中，哪个化合物具有较高的燃烧热？为什么？
答案,
CH
3
H
CH
3
CH
3
H
H
3
C
H
3
C
H
3
C
CH
3
H
3
C
H
3
C
CH
3
CH
3
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(1) 三元环存在张力，键能较高；
(2) 三元环的张力大于五元环；
(3)两者构象式分别为 和,后者所有 C-C 键都处于平伏式，空间效应最小；而前者一个环上有一根 C-C 键处于另一个环的直立式，因此空间效应较大，有较高的燃烧热；
(4)
H
CH
3
C7
-CH
3
与C7 间存在空间效应；
(5)
H
3
C
H
3
C
H
3
C
CH
3
1-位和 3-位直立式的-CH
3
间存在空间效应。
5,有一分子式为C
10
H
16
的环烃，催化加氢能吸收 1 摩尔的H
2
，分子内不含有任何烷基，用酸性高锰酸钾氧化，得到一个对称的二酮，分子式为C
10
H
16
O
2
。写出其构造式。
答案,
6,1,3－丁二烯聚合时，除生成聚合物外，还生成一种二聚体。该二聚物催化加氢时吸收 2
摩尔的H2,但不能与顺丁二烯二酸酐反应。用酸性高锰酸钾溶液氧化生成
HOOCCH
2
CH(COOH)CH
2
CH
2
COOH。写出二聚物的可能的构造式和有关反应方程式。
答案,
+
+2H
2
Pd
KMnO
4
H
+
O
OH
O
OHO
OH
+ CO
2