第六章
问题6.1 写出分子式为C
8
H
10
含有苯环的构造异构体并命名。
答案,
乙苯；邻二甲苯；间二甲苯；对二甲苯
问题6.2 甲苯的硝化和硝基苯的硝化有哪些不同？
答案,
甲苯的硝化可在30℃进行，硝基主要进入甲基的邻位和对位；硝基苯的硝化需在95℃进行，
新的硝基主要进入原有硝基的间位
问题6.3 写出下列反应的主要产物,
(1) C
6
H
6
(过量)＋CHCl
3
(C
6
H
5
)
3
CH
AlCl
3
(2) C
6
H
6
+CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl C
6
H
5
CH(CH3)CH
2
CH
3
AlCl
3
(3) C
6
H
6
+(CH
3
)
2
C=CH
2
C
6
H
5
C(CH3)
3
H
3
PO
4
问题6.4 写出下列反应的产物。
C
O
Cl
AlCl
3
O
O
O
AlCl
3
(1)
(2)
答案,
C
O
Cl
AlCl
3
O
O
O
AlCl
3
(1)
(2)
O
O O
OH
问题6.5 写出下列反应的产物,
KMnO4
△
CH
2
CH CH
2
KMnO4
△
CH
3
H
3
C CH
3
H
2
Ni
5MPa
(1)
(2)
(3)
答案,
KMnO
4
△
CH
2
CH CH
2
KMnO
4
△
CH
3
H
3
C CH
3
H2 Ni
5MPa
(1)
(2)
(3)
O
O
OH
OH
OHO
问题6.6 写出下列反应的数要产物,
CH
2
CH
3
HNO
3
H
2
SO
4
NHCOCH
3
HNO
3
H
2
SO
4
CHO
HNO
3
H
2
SO
4
C
O
Cl
Fe
Cl
2
OCH
3
△
H
2
SO
4
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
答案,
CH
2
CH
3
HNO
3
H
2
SO
4
NHCOCH
3
HNO
3
H
2
SO
4
CHO
HNO
3
H
2
SO
4
C
O
Cl
Fe
Cl
2
OCH
3
△
H
2
SO
4
(1)
(2)
(3) (4)
(5)
CH
2
CH
3
NO
2
NHCOCH
3
NO
2
CHO
NO
2
C
O
Cl
Cl
OCH
3
SO
3
H
问题6.7 用取代基的电子效应说明下列化合物偶极矩的方向。
化合物 偶极矩（D） 偶极矩方向
C
6
H
5
OH 1.6 由取代基到苯环
C
6
H
5
N(CH
3
)
2
1.6 由取代基到苯环
C
6
H
5
Br 1.6 由苯环到取代基
C
6
H
5
CHO 2.8 由苯环到取代基
C
6
H
5
CN 3.9 由苯环到取代基
答案,
C6H5OH：给电子p- π共轭效应(+C)>吸电子诱导效应(-I)；
C6H5N(CH3)2：+C>-I；
C6H5Br：-I > +C；
C6H5CHO：-C，-I；
C6H5CN：-C，-I；
问题6.8 用箭号表示下列化合物进行硝化反应时硝基进入的位置。
Br
NO
2
COCH
3
NO
2
NHCOCH
3
CN
OCH
3
OCH
3
问题6.9 从苯或甲苯合成下列化合物,
COOH
NO
2
CCl
3
Br
C(CH
3
)
3
NO
2
COOH
SO
3
H
COCH
3
Br NO
2
(1)
(2)
(3)
(4) (5)
答案,
(1)
C
6
H
5
CH
3
KMnO
4
HNO
3
H
2
SO
4
C
6
H
5
CH
3
Cl
2
hv
(2)
C
6
H
6
(3)
H
2
CC(CH
3
)
2
HNO
3
H
2
SO
4
Br
2
（4）
H
2
SO
4
C
6
H
6
(5)
H
2
SO
4
Br
2
Fe
O
OH
O
OH
O
2
N
CCl
3
Fe
CCl
3
Br
H
2
SO
4
O
2
N
C
6
H
5
CH
3
HO
3
S CH
3
KMnO
4
HO
3
S
O
OH
CH
3
COCl
AlCl
3
COCH
3
HNO
3
COCH
3
NO
2
COCH
3
NO
2
Br
问题6.10 判断下列化合物是否具有芳香性,
C
6
H
5
C
6
H
5
C
6
H
5
2
CH
2
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(1)(2)(4)(5)和(6)有芳香性
习题
1,命名下列芳烃,
CH
3
CH
3
CH
3
HC
CH
3
CH
2
C C
C
6
H
5
H
H
3
C
C
6
H
5
CH
3
H
3
C
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
(1)1,2,4-三甲苯; (2)4-甲基苯乙烯; (3)(E)-1,2-二苯基丙烯; (4)2,6-二甲萘
2,写出下列反应的主要产物,
Cl
AlCl
3
CH
3
CH
3
HCHO
HCl ZnCl
2
CH CH CH
3
HI
CH
3
H
2
SO
4
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
CH
2
COCl
AlCl
3
(1) (2)
(3)
(4)
(5)
(6)
CH
3
CH
3
CH
2
Cl
Cl
CH
3
SO
3
H
NO
2
O
2
N
O
3,指出下列化合物硝化时导入硝基的位置,
CH
3
OCH
3
CCl
3
Cl
CH
3
NO
2
OH
Cl
CH
3
CH
3
OH
CN
(1)
(2)
(3)
(4) (5)
(6)
4,从苯或甲苯及其它合适原料合成下列化合物,
CH
3
SO
3
H
NO
2
COOH
NO
2
CBr(CH
3
)
2
NO
2
CHO
2
N
3
CH
3
Br
Br
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
答案,
(1)
HNO
3
H
2
SO
4
NO
2
H
2
SO
4
NO
2
SO
3
H
(2)
KMnO
4
O OH O OH
NO
2
HNO
3
H
2
SO
4
(3)
AlCl
3
HNO
3
H
2
SO
4
NO
2
Br
2
hv
NO
2
Br
(4)
过量
CHCl
3
AlCl
3 Cl
Cl Cl
HNO
3
H
2
SO
4
NO
2
O
2
N
NO
2
(5)
H
2
SO
4
SO
3
H
Br
2
Fe
SO
3
H
Br Br
H
2
O
Br Br
5,苯乙烯在硫酸水溶液中二聚得到80％产率的,试写出其反应机理。
答案,
CH CH
2
H
H
C CH
3
H
2
CC
H
CH
CH
3
CH
2
HC
CH
3
H
-H
CH
3
6,1mol 1－苯基－1，3－丁二烯与1mol Br
2
反应，只得到1－苯基－3，4－二溴－1－丁烯。
试说明原因。
答案,
因为碳链上C1-C2间的双键与苯环发生共轭，其发生亲电反应的活性降低，故C3-C4间的双键优先与Br
2
反应。
7,A、B和C三种芳香烃，分子式都是C
9
H
12
。当用K
2
Cr
2
O
7
的酸性溶液氧化时，A生成一元羧酸，B生成二元羧酸，二C生成三元羧酸。A、B和C分别进行硝化时，A和B分别生成两种主要的一硝基产物，二C只生成一种硝基化合物。写出A、B和C的构造式。
答案,
CH
2
CH
2
CH
3 CH
3 CH
3
CH
2
CH
3
H
3
C
CH
3
A,B.
C.