第九章
问题 9.1 用系统命名法命名下列各化合物,
CH3CHCH2CHCH3
OH
CH
3
H
3
CHCHC CHCHCH
3
H
3
C OH
(CH
3
)
3
CCH
2
OH
CH
3
CHCHCH
2
OH
OH
OH
(1) (2)
(3) (4)
答案,
（1 ）4- 甲基-2- 戊醇 （ 2）5- 甲基-3- 己烯-2- 醇
（3 ）2,2-二甲基丙醇（4 ）2,3- 二羟基-1- 丁醇
问题 9.2 化合物的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱，将下列试剂按碱性从大到小排列,
NaOH C2H5ONa HC CNa
NaNH2 (CH3)3CONa
(1) (2) (3) (4)
(5)
答案,
（4 ）> （3 ） >（5 ）> （ 2）> （1 ）
问题 9.3 将下列化合物按与卢卡斯试剂反应的活性大小次序排列。
（1 ）2 －戊烯－1 －醇 （2 ） 1－戊醇 （3 ） 3－戊醇 （ 4）2 －甲基－2 －戊醇
答案：（1 ）> （4 ）> （3 ） >（2 ）
问题 9.4 写出下列反应的主要产物,
OH PBr
3
吡啶
H
3
C OH
HCl浓
CH
3
(CH
2
)
9
CH
2
OH
SOCl
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
(1) C
6
H
5
SO
2
Cl
(2)
NH
3
·H
2
O
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
OH PBr
3
吡啶
H
3
C OH
HCl浓
CH
3
(CH
2
)
9
CH
2
OH
SOCl
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
(1) C
6
H
5
SO
2
Cl
(2)
NH
3
·H
2
O
(1)
(2)
(3)
(4)
Br
H
3
C Cl
CH
3
(CH
2
)
9
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OSO
2
Ph
问题 9.5 解释下列反应结果,
CH
3
CH
2
OH
HBr
CH
3
Br
+
CH
3
答案,
CH
3
CH
2
OH
H
CH
3
CH
2 OH
2
CH
3
CH
2
CH
3
Br
Br
CH
3
-H
CH
3
问题 9.6 写出下列反应的主要产物。
CH
3
CHCHCH
2
CHCH
3
CH
3
OH
CH
3
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
CHOH
3
CC
O
Na
2
Cr
2
O
7
CH
3
COOH
OH
H
2
SO
4
CrO
3
H
2
O
(1)
(2)
(3)
答案,
CH
3
CHCHCH
2
CHCH
3
CH
3
OH
CH
3
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
CHOH
3
CC
O
Na
2
Cr
2
O
7
CH
3
COOH
OH
H
2
SO
4
CrO
3
H
2
O
(1)
(2)
(3)
CH
3
CHCCH
2
CHCH
3
CH
3
CH
3
O
O
COOHH
3
CC
O
问题 9.7 写出下列反应的产物,
OH
OH
HIO
4
OH
CH
2
OH
HIO
4
OH OH
H
(1)
(2)
(3)
答案,
OH
OH
HIO
4
OH
CH
2
OH
HIO
4
OH OH
H
(1)
(2)
(3)
CHO
CHO
O
+ HCHO
O
问题 9.8 用 Grignard 试剂合成下列醇,
C
6
H
5
CH
2
CH
2
OH C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
3
OH
C
CH
3
C
6
H
5
OH
CH
2
CH
3
(1) (2)
(3)
(4)
答案,
（ 1）从苄氯、甲醛合成
（ 2）从苄氯、环氧乙烷合成
（ 3）从 1－溴丙烷、乙醛或碘甲烷、正丁醛合成
（ 4）从苯乙酮、溴乙烷合成
问题 9.9 解释下列实验事实,
（ 1） 对甲氧基苯酚的 pK
a
值为 10.21 而对硝基苯酚的 pK
a
值为 7.15。
（ 2） 2,4,6，－三硝基苯酚（苦味酸）的 pK
a
值为 0.25，能溶于碳酸氢钠溶液中。
答案,
硝基吸电子
问题 9.10 写出下列反应的主要产物,
OH
CH
3
(CH
3
)
3
COH
H
3
PO
4
CH
3
OH
CH
3
CH
2
COCL
AlCl
3
OH
(1)
CHCl
3
NaOH
(2)
H
3
O
OCOC
6
H
5
AlCl
3
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
OH
CH
3
(CH
3
)
3
COH
H
3
PO
4
CH
3
OH
CH
3
CH
2
COCL
AlCl
3
OH
(1)
CHCl
3
NaOH
(2)
H
3
O
OCOC
6
H
5
AlCl
3
(1)
(2)
(3)
(4)
OH
CH
3
C(CH
3
)
3
CH
3
OH
COC
2
H
5
OH
CCl
3
OH
COC
6
H
5
问题 9.11 命名下列化合物,
O CH
2
CH
2
CH
3
NO
2
O(CH
2
)
7
CH
3
CH
3
CH
2
CHOCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CHCH
2
CH
2
OH
OCH
3
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
（ 1）正丙基环己基醚 （ 2）正辛基（间硝基苯基）醚
（ 3）乙基异丁基醚 （ 4） 4-甲氧基 -1-丁醇
问题 9.12 写出下列反应的产物,
OCH
2
CH CH
2
C
CH
2
H
3
C
O CH
2
CH CH
2
CH
3
H
3
C
OCH
2
C CH
2
CH
3
(1)
(2)
(3)
OCH
2
CH CH
2
C
CH
2H
3
C
O CH
2
CH CH
2
CH
3
H
3
C
OCH
2
C CH
2
CH
3
(1)
(2)
(3)
OH
CH
2
CH CH
2
H
3
COCH
2
CH
2
CHC CH
2
CH
3
H
3
C
OH
(3)
CH
2
C
CH
2
CH
3
问题 9.13 合成乙基叔丁基醚可能有下列两种合成路线，指出何者是正确的路线。为什么？
(1) CH
3
CH
2
Br + (CH
3
)
3
CONa CH
3
CH
2
OC(CH
3
)
3
(2) CH
3
CH
2
ONa +
(CH
3
)
3
C Cl
CH
3
CH
2
OC(CH
3
)
3
答案,
合成路线是（ 1）。 (2)式不能得到乙基叔丁基醚，只能得到异丁烯。因为乙醇钠为强碱，
叔丁基氯为叔卤代烃，易起消去反应。
问题 9.14 写出下列反应的产物,
H
2
CCH
2
O
+HOCH
2
CH
2
Cl
H
CH C
H
C
6
H
5
H
C
6
H
5
H
3
O
CC
O
CH
3
H
3
C
H
CH
3
CH
3
ONa
CH
3
OH
(1)
(2)
(3)
答案,
H
2
CCH
2
O
+ HOCH
2
CH
2
Cl
H
CH C
H
C
6
H
5
H
C
6
H
5
H
3
O
CC
O
CH
3
H
3
C
H
CH
3
CH
3
ONa
CH
3
OH
(1)
(2)
(3)
H
2
CCH
2
OH OCH
2
CH
2
Cl
CC
HO
OH
H
C
6
H
5
H
C
6
H
5
(H
3
C)
2
CCHCH
3
OH OCH
3
问题 9.15 将下列化合物按酸性强弱次序排列,
SH
SH
OH
SO
3
H
答案,
SHSH OHSO
3
H
>> >
问题 9.16 写出下列反应的主要产物,
CH
3
CH
2
CH
2
SH +
CH
3
I
NaOH
(1)
CH
3
CH
2
CH
2
SH
HNO
3
(2)
S CH
2
CH(NH
2
)COOH
S CH
2
CH(NH
2
)COOH
[H]
(3)
S
H
2
O2
(4)
答案,
CH
3
CH
2
CH
2
SH +
CH
3
I
NaOH
(1)
CH
3
CH
2
CH
2
SH
HNO
3
(2)
S CH
2
CH(NH
2
)COOH
S CH
2
CH(NH
2
)COOH
[H]
(3)
S
(4)
H
2
O2
HSCH
2
CH(NH
2
)COOH
S S
+
O
O
O
CH
3
CH
2
CH
2
SCH
3
CH
3
CH
2
CH
2
SO
2
H
习题
1,命名下列化合物
OH
OH SH
C(CH
3
)
3
Cl
Cl
(1)
(2)
(3)
HOCH
2
CH
2
CH
2
OH HOCH
2
CH
2
SCH
2
CH
2
OH CH
3
OCH
2
CH
2
OCH
3
(4)
(5) (6)
Br OCH
2
CH
3 CH
2
OCH
2
(7) (8)
答案,
（ 1）环己醇（ 2） 4-叔丁基环己醇（ 3） 2,4-二氯环己硫醇（ 4） 1,3-丙二醇
（ 5）二乙醇基硫醚（ 6）乙二醇二甲醚（ 7）乙基（对溴苯基）醚（ 8）苄醚
2,写出下列化合物的结构式,
（ 1） 5－甲基－ 2－异丙基苯酚（百里酚）
（ 2） 邻羟基苯甲醇（水杨酸）
（ 3） 3－氯－ 1,2－环氧丙烷（环氧氯丙烷）
（ 4） 2,2－二－（ 4－羟基苯基）丙烷（双酚 A）
（ 5） 3－甲基－ 2,4,6－三溴苯酚（灭癣酚）
（ 6） （ E）－ 3－己烯－ 2－醇
答案,
OH
OH
HO
O
Cl
OH
OH
OH
BrBr
Br
OH
(1)
(2) (3)
(4)
(5) (6)
3,写出 1－丙醇和 2－己醇与下列试剂的反应产物,
（ 1） HBr，△ （ 2） PBr
3
（ 3） SOCl
2
－吡啶 （ 4） Na (5)H
2
SO
4
,△
(6)CrO
3
+吡啶 （ 7） ZnCl
2
－ HCl (8)K
2
Cr
2
O
7
+H
2
SO
4
答案,
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
Br
Br
Cl
ONa
or
O
O
COOH
Br
Br
Cl
ONa
or
O
O
O
4,完成下列反应方程式,
OH
CrO
3
H
2
O
H
2
SO
4
CH
3
CHCHCH
2
CH
3
CH
3
OH
H
2
SO
4
△
OH
CH
3
NaOH
(CH
3
)
2
SO
4
OH
CH
3
Br
2
H
2
O
(CH
3
)
3
CONa + BrCH
2
CH
3
(CH
3)3
CBr + NaOCH
2
CH
3
O
(1)
CH
3
MgI
(2) H
3
O
H
3
C
OCH
2
200℃
H
3
C
OCH
2
CH
3
HBr
△
S(CH
2
CH
2
Cl)
2
H
2
O2
(1)
(2)
(3)
(4)
(5) (6)
(7)
(8)
(9) (10)
答案,
O CH
3
C=CCH
2
CH
3
CH
3
OCH
3
CH
3
OH
CH
3
(CH
3
)
3
COCH
2
CH
3 (CH
3)2
C=CH
2
H
3
C
OH
H
3
C OH + CH
3
CH
2
Br
(1)
(2)
(3)
(4)
(5) (6)
(7)
(8)
(9) (10)
BrBr
Br
OH
SO
ClH
2
CH
2
C
ClH
2
CH
2
C
5,如何实现下列转变？
OCH
3
OH
CH
2
OH
OH
H
2
CCH
2
ClCH
2
CH
2
OCH
2
CH
2
OCH
2
CH
2
Cl
C
6
H
5
CH
3
C
6
H
5
CH
2
SCH
2
C
6
H
5
O
CH
3
CH
3
OH
C(CH
3
)
3
(H
3
C)
3
C
OCH
3
OH
OCH
3
OCH
2
CH(OH)CH
2
OH
OH
C
6
H
5
C
6
H
5
OH
OH
H
CH
3
CH
2
OH CH
3
CH C CH
2
CH
3
CH
3
OH
O O
CH
2
CH
2
Br Br
Br Br
Br
Br
C
6
H
5
COCH
3 C CH
2
CH
3
C
6
H
5
OCH
2
CH
3
CH
3
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
答案,
OH
CH
2
OH
H
2
CCH
2
C
6
H
5
CH
3
CH
3
OCH
3
OH
OH
C
6
H
5
CH
3
CH
2
OH
OH
C
6
H
5
COCH
3
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
H
2
SO
4
NaOH CH
3
I
△
HIO
4
NaBH
4
O
2
Ag
H
3
O
SOCl
2
O
2
Cl
2
NaSH
C
6
H
5
CH
2
Cl H
2
O
2
hγ
H
2
SO
4
NaOH
△
H
(H
3
C)
2
CCH
2
NaOH
H
2
C CHCH
2
Br
KMnO
4
H
2
SO
4
△
KMnO
4
CrO
3
A
CH
3
CH
2
OH
HBr Mg
B
(1)A
H
3
O(2)
Na
2
CrO
7
(1)B
H
3
O(2)
△
Br2
BrCH
2
CH
2
Br
NaOH
(1) CH
3
CH
2
MgBr
H
3
O(2)
(1)Na
(2) CH
3
CH
2
Br
6,用化学方法区别下列各组化合物,
OH
OH
OCH
3
OH
(1)
(2) (CH
3
)
3
COH
CH
3
CHCH
2
CH
3
OH
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
H
3
CHC CHCH
2
OH H
3
CHC CHCH
3
OH OH
答案,
（ 1） 本身有酸性的是苯酚；能使溴水退色的是环己烯醇；能被 Johns 试剂氧化的是环己醇；剩下的是环己基甲醚。
（ 2） 能被高碘酸氧化（反应液加硝酸银后生成白色沉淀）的是 2,3-丁二醇；能使溴水褪色的是丁烯醇；能被 Johns 试剂氧化，并且反应产物能发生银镜反应的是 1-丁醇，
不发生银镜反应的是 2-丁醇，不给 Johns 试剂氧化的是叔丁醇。
7,化合物 A（ C8H9OBr），能溶于冷的 H2SO4 溶液，不与稀冷的 KmnO4 溶液反应，也不与 Br2－ CCl4 反应,A 与硝酸银的醇溶液反应有淡黄色沉淀生成。 A 与热的 KMnO4 的溶液反应得到 B（ C8H8O3）,B 与 HBr 共热得 C,C 与邻羟基苯甲酸熔点相同，推测 A、
B,C 得结构并写出各步反应式。
答案,
OCH
3
CH
2
Br
OCH
3
COOH
OH
COOH
A B
C
8,松柏醇 A 分子式为 C10H12O3，荣誉 NaOH 水溶液，但不溶于 NaHCO3 水溶液中,A
与苯甲酰氯作用生成 B，分子式为 C24H20O5。 A 与氢碘酸溶液共热得到挥发性得碘甲烷。用硫酸二甲酯在碱性条件下和 A 反应生成化合物 C，分子式为 C11H14O3。 C 不荣誉 NaOH 水溶液中，但可与金属钠反应，也能使溴得四氯化碳溶液褪色，使高锰酸钾碱性溶液产生二氧化锰沉淀。 A 经溴氧化后用锌粉还原水解得到 4－羟基－ 3－甲氧基苯甲醛，写出 A,B 和 C 得构造式和有关化学方程式。
答案,
A
B C
OH
OCH
3
CH CHCH
2
OH
OCC
6
H
5
OCH
3
CH CHCH
2
OCOC
6
H
5
O
OCH
3
OCH
3
CH CHCH
2
OH
9,写出下列反应的机理。
H
OH
CH
3
CH
3
△
H
CH
3
CH
3
+ C(CH
3
)
2
H
3
C
OH
C
6
H
5
H
H
H
3
C
CH
C
6
H
5
HO
OCH
2
CH CH
2
△H
O
CH
3
(1)
(2)
(3)
答案,
H
OH
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
OH
2
H
2
O
-
CH
3
CH
3
a
b
a
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
-
b
C
H
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
(1)
H
3
C
OH
C
6
H
5
H
H
H
3
C
CH
C
6
H
5
HO
(2)
H
3
C
OH
2
C
6
H
5
H
H
3
C
C
6
H
5
H
H
H
3
C
C
6
H
5
H
H
3
C
C
6
H
5
H
O
CH
2
CH
H
2
C
CH
2
CH
H
CH
2
O
CH
2
CH CH
2
OH
H
CH
2
CH
CH
3
OH
O
CH
3
H
-
O
CH
3
(3)
问题 9.1 用系统命名法命名下列各化合物,
CH3CHCH2CHCH3
OH
CH
3
H
3
CHCHC CHCHCH
3
H
3
C OH
(CH
3
)
3
CCH
2
OH
CH
3
CHCHCH
2
OH
OH
OH
(1) (2)
(3) (4)
答案,
（1 ）4- 甲基-2- 戊醇 （ 2）5- 甲基-3- 己烯-2- 醇
（3 ）2,2-二甲基丙醇（4 ）2,3- 二羟基-1- 丁醇
问题 9.2 化合物的酸性越强，其共轭碱的碱性越弱，将下列试剂按碱性从大到小排列,
NaOH C2H5ONa HC CNa
NaNH2 (CH3)3CONa
(1) (2) (3) (4)
(5)
答案,
（4 ）> （3 ） >（5 ）> （ 2）> （1 ）
问题 9.3 将下列化合物按与卢卡斯试剂反应的活性大小次序排列。
（1 ）2 －戊烯－1 －醇 （2 ） 1－戊醇 （3 ） 3－戊醇 （ 4）2 －甲基－2 －戊醇
答案：（1 ）> （4 ）> （3 ） >（2 ）
问题 9.4 写出下列反应的主要产物,
OH PBr
3
吡啶
H
3
C OH
HCl浓
CH
3
(CH
2
)
9
CH
2
OH
SOCl
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
(1) C
6
H
5
SO
2
Cl
(2)
NH
3
·H
2
O
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
OH PBr
3
吡啶
H
3
C OH
HCl浓
CH
3
(CH
2
)
9
CH
2
OH
SOCl
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
(1) C
6
H
5
SO
2
Cl
(2)
NH
3
·H
2
O
(1)
(2)
(3)
(4)
Br
H
3
C Cl
CH
3
(CH
2
)
9
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OSO
2
Ph
问题 9.5 解释下列反应结果,
CH
3
CH
2
OH
HBr
CH
3
Br
+
CH
3
答案,
CH
3
CH
2
OH
H
CH
3
CH
2 OH
2
CH
3
CH
2
CH
3
Br
Br
CH
3
-H
CH
3
问题 9.6 写出下列反应的主要产物。
CH
3
CHCHCH
2
CHCH
3
CH
3
OH
CH
3
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
CHOH
3
CC
O
Na
2
Cr
2
O
7
CH
3
COOH
OH
H
2
SO
4
CrO
3
H
2
O
(1)
(2)
(3)
答案,
CH
3
CHCHCH
2
CHCH
3
CH
3
OH
CH
3
Na
2
Cr
2
O
7
H
2
SO
4
CHOH
3
CC
O
Na
2
Cr
2
O
7
CH
3
COOH
OH
H
2
SO
4
CrO
3
H
2
O
(1)
(2)
(3)
CH
3
CHCCH
2
CHCH
3
CH
3
CH
3
O
O
COOHH
3
CC
O
问题 9.7 写出下列反应的产物,
OH
OH
HIO
4
OH
CH
2
OH
HIO
4
OH OH
H
(1)
(2)
(3)
答案,
OH
OH
HIO
4
OH
CH
2
OH
HIO
4
OH OH
H
(1)
(2)
(3)
CHO
CHO
O
+ HCHO
O
问题 9.8 用 Grignard 试剂合成下列醇,
C
6
H
5
CH
2
CH
2
OH C
6
H
5
CH
2
CH
2
CH
2
OH
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
3
OH
C
CH
3
C
6
H
5
OH
CH
2
CH
3
(1) (2)
(3)
(4)
答案,
（ 1）从苄氯、甲醛合成
（ 2）从苄氯、环氧乙烷合成
（ 3）从 1－溴丙烷、乙醛或碘甲烷、正丁醛合成
（ 4）从苯乙酮、溴乙烷合成
问题 9.9 解释下列实验事实,
（ 1） 对甲氧基苯酚的 pK
a
值为 10.21 而对硝基苯酚的 pK
a
值为 7.15。
（ 2） 2,4,6，－三硝基苯酚（苦味酸）的 pK
a
值为 0.25，能溶于碳酸氢钠溶液中。
答案,
硝基吸电子
问题 9.10 写出下列反应的主要产物,
OH
CH
3
(CH
3
)
3
COH
H
3
PO
4
CH
3
OH
CH
3
CH
2
COCL
AlCl
3
OH
(1)
CHCl
3
NaOH
(2)
H
3
O
OCOC
6
H
5
AlCl
3
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
OH
CH
3
(CH
3
)
3
COH
H
3
PO
4
CH
3
OH
CH
3
CH
2
COCL
AlCl
3
OH
(1)
CHCl
3
NaOH
(2)
H
3
O
OCOC
6
H
5
AlCl
3
(1)
(2)
(3)
(4)
OH
CH
3
C(CH
3
)
3
CH
3
OH
COC
2
H
5
OH
CCl
3
OH
COC
6
H
5
问题 9.11 命名下列化合物,
O CH
2
CH
2
CH
3
NO
2
O(CH
2
)
7
CH
3
CH
3
CH
2
CHOCH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CHCH
2
CH
2
OH
OCH
3
(1)
(2)
(3)
(4)
答案,
（ 1）正丙基环己基醚 （ 2）正辛基（间硝基苯基）醚
（ 3）乙基异丁基醚 （ 4） 4-甲氧基 -1-丁醇
问题 9.12 写出下列反应的产物,
OCH
2
CH CH
2
C
CH
2
H
3
C
O CH
2
CH CH
2
CH
3
H
3
C
OCH
2
C CH
2
CH
3
(1)
(2)
(3)
OCH
2
CH CH
2
C
CH
2H
3
C
O CH
2
CH CH
2
CH
3
H
3
C
OCH
2
C CH
2
CH
3
(1)
(2)
(3)
OH
CH
2
CH CH
2
H
3
COCH
2
CH
2
CHC CH
2
CH
3
H
3
C
OH
(3)
CH
2
C
CH
2
CH
3
问题 9.13 合成乙基叔丁基醚可能有下列两种合成路线，指出何者是正确的路线。为什么？
(1) CH
3
CH
2
Br + (CH
3
)
3
CONa CH
3
CH
2
OC(CH
3
)
3
(2) CH
3
CH
2
ONa +
(CH
3
)
3
C Cl
CH
3
CH
2
OC(CH
3
)
3
答案,
合成路线是（ 1）。 (2)式不能得到乙基叔丁基醚，只能得到异丁烯。因为乙醇钠为强碱，
叔丁基氯为叔卤代烃，易起消去反应。
问题 9.14 写出下列反应的产物,
H
2
CCH
2
O
+HOCH
2
CH
2
Cl
H
CH C
H
C
6
H
5
H
C
6
H
5
H
3
O
CC
O
CH
3
H
3
C
H
CH
3
CH
3
ONa
CH
3
OH
(1)
(2)
(3)
答案,
H
2
CCH
2
O
+ HOCH
2
CH
2
Cl
H
CH C
H
C
6
H
5
H
C
6
H
5
H
3
O
CC
O
CH
3
H
3
C
H
CH
3
CH
3
ONa
CH
3
OH
(1)
(2)
(3)
H
2
CCH
2
OH OCH
2
CH
2
Cl
CC
HO
OH
H
C
6
H
5
H
C
6
H
5
(H
3
C)
2
CCHCH
3
OH OCH
3
问题 9.15 将下列化合物按酸性强弱次序排列,
SH
SH
OH
SO
3
H
答案,
SHSH OHSO
3
H
>> >
问题 9.16 写出下列反应的主要产物,
CH
3
CH
2
CH
2
SH +
CH
3
I
NaOH
(1)
CH
3
CH
2
CH
2
SH
HNO
3
(2)
S CH
2
CH(NH
2
)COOH
S CH
2
CH(NH
2
)COOH
[H]
(3)
S
H
2
O2
(4)
答案,
CH
3
CH
2
CH
2
SH +
CH
3
I
NaOH
(1)
CH
3
CH
2
CH
2
SH
HNO
3
(2)
S CH
2
CH(NH
2
)COOH
S CH
2
CH(NH
2
)COOH
[H]
(3)
S
(4)
H
2
O2
HSCH
2
CH(NH
2
)COOH
S S
+
O
O
O
CH
3
CH
2
CH
2
SCH
3
CH
3
CH
2
CH
2
SO
2
H
习题
1,命名下列化合物
OH
OH SH
C(CH
3
)
3
Cl
Cl
(1)
(2)
(3)
HOCH
2
CH
2
CH
2
OH HOCH
2
CH
2
SCH
2
CH
2
OH CH
3
OCH
2
CH
2
OCH
3
(4)
(5) (6)
Br OCH
2
CH
3 CH
2
OCH
2
(7) (8)
答案,
（ 1）环己醇（ 2） 4-叔丁基环己醇（ 3） 2,4-二氯环己硫醇（ 4） 1,3-丙二醇
（ 5）二乙醇基硫醚（ 6）乙二醇二甲醚（ 7）乙基（对溴苯基）醚（ 8）苄醚
2,写出下列化合物的结构式,
（ 1） 5－甲基－ 2－异丙基苯酚（百里酚）
（ 2） 邻羟基苯甲醇（水杨酸）
（ 3） 3－氯－ 1,2－环氧丙烷（环氧氯丙烷）
（ 4） 2,2－二－（ 4－羟基苯基）丙烷（双酚 A）
（ 5） 3－甲基－ 2,4,6－三溴苯酚（灭癣酚）
（ 6） （ E）－ 3－己烯－ 2－醇
答案,
OH
OH
HO
O
Cl
OH
OH
OH
BrBr
Br
OH
(1)
(2) (3)
(4)
(5) (6)
3,写出 1－丙醇和 2－己醇与下列试剂的反应产物,
（ 1） HBr，△ （ 2） PBr
3
（ 3） SOCl
2
－吡啶 （ 4） Na (5)H
2
SO
4
,△
(6)CrO
3
+吡啶 （ 7） ZnCl
2
－ HCl (8)K
2
Cr
2
O
7
+H
2
SO
4
答案,
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
Br
Br
Cl
ONa
or
O
O
COOH
Br
Br
Cl
ONa
or
O
O
O
4,完成下列反应方程式,
OH
CrO
3
H
2
O
H
2
SO
4
CH
3
CHCHCH
2
CH
3
CH
3
OH
H
2
SO
4
△
OH
CH
3
NaOH
(CH
3
)
2
SO
4
OH
CH
3
Br
2
H
2
O
(CH
3
)
3
CONa + BrCH
2
CH
3
(CH
3)3
CBr + NaOCH
2
CH
3
O
(1)
CH
3
MgI
(2) H
3
O
H
3
C
OCH
2
200℃
H
3
C
OCH
2
CH
3
HBr
△
S(CH
2
CH
2
Cl)
2
H
2
O2
(1)
(2)
(3)
(4)
(5) (6)
(7)
(8)
(9) (10)
答案,
O CH
3
C=CCH
2
CH
3
CH
3
OCH
3
CH
3
OH
CH
3
(CH
3
)
3
COCH
2
CH
3 (CH
3)2
C=CH
2
H
3
C
OH
H
3
C OH + CH
3
CH
2
Br
(1)
(2)
(3)
(4)
(5) (6)
(7)
(8)
(9) (10)
BrBr
Br
OH
SO
ClH
2
CH
2
C
ClH
2
CH
2
C
5,如何实现下列转变？
OCH
3
OH
CH
2
OH
OH
H
2
CCH
2
ClCH
2
CH
2
OCH
2
CH
2
OCH
2
CH
2
Cl
C
6
H
5
CH
3
C
6
H
5
CH
2
SCH
2
C
6
H
5
O
CH
3
CH
3
OH
C(CH
3
)
3
(H
3
C)
3
C
OCH
3
OH
OCH
3
OCH
2
CH(OH)CH
2
OH
OH
C
6
H
5
C
6
H
5
OH
OH
H
CH
3
CH
2
OH CH
3
CH C CH
2
CH
3
CH
3
OH
O O
CH
2
CH
2
Br Br
Br Br
Br
Br
C
6
H
5
COCH
3 C CH
2
CH
3
C
6
H
5
OCH
2
CH
3
CH
3
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
答案,
OH
CH
2
OH
H
2
CCH
2
C
6
H
5
CH
3
CH
3
OCH
3
OH
OH
C
6
H
5
CH
3
CH
2
OH
OH
C
6
H
5
COCH
3
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
(8)
(9)
(10)
H
2
SO
4
NaOH CH
3
I
△
HIO
4
NaBH
4
O
2
Ag
H
3
O
SOCl
2
O
2
Cl
2
NaSH
C
6
H
5
CH
2
Cl H
2
O
2
hγ
H
2
SO
4
NaOH
△
H
(H
3
C)
2
CCH
2
NaOH
H
2
C CHCH
2
Br
KMnO
4
H
2
SO
4
△
KMnO
4
CrO
3
A
CH
3
CH
2
OH
HBr Mg
B
(1)A
H
3
O(2)
Na
2
CrO
7
(1)B
H
3
O(2)
△
Br2
BrCH
2
CH
2
Br
NaOH
(1) CH
3
CH
2
MgBr
H
3
O(2)
(1)Na
(2) CH
3
CH
2
Br
6,用化学方法区别下列各组化合物,
OH
OH
OCH
3
OH
(1)
(2) (CH
3
)
3
COH
CH
3
CHCH
2
CH
3
OH
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH
H
3
CHC CHCH
2
OH H
3
CHC CHCH
3
OH OH
答案,
（ 1） 本身有酸性的是苯酚；能使溴水退色的是环己烯醇；能被 Johns 试剂氧化的是环己醇；剩下的是环己基甲醚。
（ 2） 能被高碘酸氧化（反应液加硝酸银后生成白色沉淀）的是 2,3-丁二醇；能使溴水褪色的是丁烯醇；能被 Johns 试剂氧化，并且反应产物能发生银镜反应的是 1-丁醇，
不发生银镜反应的是 2-丁醇，不给 Johns 试剂氧化的是叔丁醇。
7,化合物 A（ C8H9OBr），能溶于冷的 H2SO4 溶液，不与稀冷的 KmnO4 溶液反应，也不与 Br2－ CCl4 反应,A 与硝酸银的醇溶液反应有淡黄色沉淀生成。 A 与热的 KMnO4 的溶液反应得到 B（ C8H8O3）,B 与 HBr 共热得 C,C 与邻羟基苯甲酸熔点相同，推测 A、
B,C 得结构并写出各步反应式。
答案,
OCH
3
CH
2
Br
OCH
3
COOH
OH
COOH
A B
C
8,松柏醇 A 分子式为 C10H12O3，荣誉 NaOH 水溶液，但不溶于 NaHCO3 水溶液中,A
与苯甲酰氯作用生成 B，分子式为 C24H20O5。 A 与氢碘酸溶液共热得到挥发性得碘甲烷。用硫酸二甲酯在碱性条件下和 A 反应生成化合物 C，分子式为 C11H14O3。 C 不荣誉 NaOH 水溶液中，但可与金属钠反应，也能使溴得四氯化碳溶液褪色，使高锰酸钾碱性溶液产生二氧化锰沉淀。 A 经溴氧化后用锌粉还原水解得到 4－羟基－ 3－甲氧基苯甲醛，写出 A,B 和 C 得构造式和有关化学方程式。
答案,
A
B C
OH
OCH
3
CH CHCH
2
OH
OCC
6
H
5
OCH
3
CH CHCH
2
OCOC
6
H
5
O
OCH
3
OCH
3
CH CHCH
2
OH
9,写出下列反应的机理。
H
OH
CH
3
CH
3
△
H
CH
3
CH
3
+ C(CH
3
)
2
H
3
C
OH
C
6
H
5
H
H
H
3
C
CH
C
6
H
5
HO
OCH
2
CH CH
2
△H
O
CH
3
(1)
(2)
(3)
答案,
H
OH
CH
3
CH
3
H
H
CH
3
CH
3
OH
2
H
2
O
-
CH
3
CH
3
a
b
a
H
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
-
b
C
H
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
(1)
H
3
C
OH
C
6
H
5
H
H
H
3
C
CH
C
6
H
5
HO
(2)
H
3
C
OH
2
C
6
H
5
H
H
3
C
C
6
H
5
H
H
H
3
C
C
6
H
5
H
H
3
C
C
6
H
5
H
O
CH
2
CH
H
2
C
CH
2
CH
H
CH
2
O
CH
2
CH CH
2
OH
H
CH
2
CH
CH
3
OH
O
CH
3
H
-
O
CH
3
(3)
