第十六章
习题
1,写出D－（＋）－半乳糖与下列试剂反应的主要产物,
（1）苯肼（过量） （2）戗胺 （3）溴水 （4）硝酸 （5）高碘酸
（6）CH
3
OH,HCl（气） （7）（6）的产物在碱性溶液中与（CH
3
）
2
SO
4
反应
（8）用烯盐酸水解（7）的反应产物
（9）N
a
BH
4
(10)与HCN反应后水解
答案,
HC
CH
2
OH
HO
NNHPh
HO
OH
NNHPh
HC
CH
2
OH
HO
OH
HO
OH
NOH
(1) (2) (3)
COOH
CH
2
OH
HO
OH
HO
OH
COOH
COOH
HO
OH
HO
OH
(4)
(5) 5 HCOOH + HCHO
(6)
H
3
COHC
CH
2
OH
HO
OH
HO
(7) H
3
COHC
CH
2
OCH
3
H
3
CO
OCH
3
H
3
CO
HOHC
CH
2
OCH
3
H
3
CO
OCH
3
H
3
CO
(8) (9)
CH
2
OH
CH
2
OH
HO
OH
HO
OH
(10)
CH
2
OH
HO
OH
HO
OH
COOH
OH
2,写出下列化合物的Haworth式及稳定的构象,
（1）β－D－甲基吡喃葡萄糖苷 （2）α－D－呋喃－2－脱氧核糖
（3）α－D－吡喃半乳糖 （4）蔗糖
（5）4－O－（α－D－吡喃葡萄糖苷基）－β－D－吡喃甘露糖
答案,
O
OH
HO
HO
HOH
2
C
OCH
3
(1)
(2)
O
OH
OH
HOH
2
C
(3)
O
HO
OCH
3
OH
OH
HOH
2
C (4)
O
OH
HO
HO
HOH
2
C
O
O
CH
2
OH
HO
OH
CH
2
OH
(5)
O
OH
HO
HO
HOH
2
C
O
O
HO
HOH
2
C
OH
OH
3,蜜二糖是一种还原性二糖，有变旋光作用，也能生成脎，用作或α－半乳糖苷酶水解生成D－半乳糖荷D－葡萄糖；用溴水氧化生成蜜二糖酸，后者水解时生成D－半乳糖荷D－
葡糖酸。蜜二糖酸甲基化后再水解，生成2，3，4，6－四－O－甲基－D－半乳糖荷2，3，
4，5－四－O－甲基－D－葡糖酸，蜜二糖甲基化后水解生成2，3，4，6－四－O－甲基－-
半乳糖荷2，3，4－三－O－甲基－D－葡萄糖，试推测蜜二糖的结构。
答案,
O
CH
2
OH
H
OH
H
H
OH
H
O
OH
H
O
HOH
CH
2
H
OH
H
H
OH
H
OH
4,海藻糖是一种非还原性二糖，用酸水解只生成D－葡萄糖；海藻糖可以被α－葡糖苷酶水解，但不能被β－葡糖苷酶水解；甲基化后水解生成两分子2，3，4，6－四－O－甲基－
D－葡萄糖。试推测海藻糖的结构。
答案,
O
CH
2
OH
H
OH
H
H
OH
H
H
OH
O
H
OH
H
H
HOCH
2
H
OH
OH
H
O
5,某乙醛糖A氧化得到旋光二酸B，将A递降为戊醛糖后再氧化得不旋光二酸C。与A
生成相同糖脎得另一个己醛糖D氧化后得到不旋光得二酸E，试推测A、B、C、D和E的构型。
答案,
CHO
C HHO
C OHH
C OHH
C OHH
CH
2
OH
CHO
C OHH
C OHH
C OHH
C OHH
CH
2
OH
A.
D.
B.
COOH
C HHO
C OHH
C OHH
C OHH
COOH
C.
CHO
C OHH
C OHH
C OHH
CH
2
OH
COOH
C OHH
C OHH
C OHH
C OHH
CH
2
OH
E.