五、吸收峰位置
1,基本振动频率
( 一 ) 吸收峰的位置 ( 峰位 )
即振动能级跃迁所吸收的红外线的波长或波数
m a xm a xm a x, 或折m
K
2
1?
折m
K1 3 0 2
21
21
mm
mmm

折其中有关和与注,折mK?
续第二节讨论:
(光谱区右端),相近,折mK1)
,(光谱区左端),一定,同类原子,折Km2)
,(光谱区右端),影响大,
,(光谱区左端),影响大,
不同类原子:
折折



L
L
mm
KK
OCCCHC 例:
111 1190~1650~2060~
/5/10/15



cmcmcm
cmNKcmNKcmNK
CCCCCC


例:
HCCC 例:
3) 峰位不同同同一基团的振动形式不?
sCHasCH 例:
续前
2,基频峰分布图
(二)影响吸收峰位的因素
1.内部因素:
( 1) 诱导效应 ( 吸电效应 ),
使振动频率移向高波数区
K,,双键性吸电性续前
( 2) 共轭效应:
使振动频率移向低波数区
K,电子离域,双键性共轭效应使续前
( 3) 氢键效应:使伸缩频率降低
分子内氢键:对峰位的影响大不受浓度影响续前
分子间氢键:受浓度影响较大浓度稀释,吸收峰位发生变化续前
( 4) 杂化的影响:
杂化轨道中 s轨道成分 ↑,键能 ↑,键长 ↓,υ↑
12
13
3000
3000


cmspspC
cmspC
HC
HC
(不饱和)杂化或原子不饱和
(饱和)杂化原子饱和
续前
( 5) 分子互变结构
( 6)振动偶合费米共振续前
2.外部因素:
受溶剂的极性和仪器色散元件性能影响
溶剂极性 ↑,极性基团的伸缩振动频率 ↓
色散元件性能优劣影响相邻峰的分辨率
(三)特征区与指纹区
1,特征区 ( 特征频谱区 ),4000~1250cm-1的高频区
包含 H的各种单键,双键和三键的伸缩振动及面内弯曲振动
特点:吸收峰稀疏,较强,易辨认
注:特征峰常出现在特征区
2,指纹区,1250~400cm-1的低频区
包含 C— X( X,O,H,N) 单键的伸缩振动及各种面内弯曲振动
特点:吸收峰密集,难辨认 →指纹
注:相关峰常出现在指纹区六、吸收峰强度
( 一 ) 吸收峰强的表示方法
( 二 ) 影响峰强度的因素
强峰 ε=20~100
中强峰 ε=10~20
弱峰 ε=1~10
极弱峰 ε<1
振动过程中偶极矩的变化
跃迁几率:激发态分子占所有分子的百分数
注,Δμ↑,跃迁几率 ↑,ε ↑
图示续前注:影响偶极矩大小的因素
1) 化学键连有原子电负性的大小电负性差别 ↑,Δμ ↑,峰 ↑
2) 分子的对称性
完全对称的结构,Δμ= 0,产生红外非活性振动
不对称的结构,Δμ≠ 0,产生红外活性振动