1 HZHJSZ00104 水质 汞的测定 冷原子荧光法 HZ-HJ-SZ-0104 水质 汞的测定 冷原子荧光法 1 范围 本方法检出极限为 1.5ng/L 测定上限为 1ìg/L 适用于地面水 地下水和含氯离子较低的 其他水样 激发态汞原子与无关质点 如 O2 CO2 CO和 N2等碰撞而发生能量传递 造成荧光猝灭 从而降低汞的测定灵敏度 本方法采用高纯氩气和氮气作载气 为避免在测量操作过程中进 入空气 采用了密封形还原瓶进样技术 2 原理 水样中的汞离子被还原剂还原为单质汞 形成汞蒸气 其基态 汞原子受到波长 253.7nm的 紫外光激发 当激发态汞原子去激发时便辐射出相同波长的荧光 在给定的条件下和较低的 浓度范围内 荧光强度与汞的浓度成正比 3 试剂 3.1 一次蒸馏水 当天蒸馏 3.2 硫酸 (?20 l.84g/mL 优级纯 ) 3.3 硝酸 (?20 l.42g/mL 优级纯 ) 3.4 盐酸 (?20 1.18g/mL 优级纯 ) 3.5 洗涤溶液 将 2g优级纯的高锰酸钾溶解于 950mL水中 加入 50mL硫酸 3.6 固定溶液 称取 0.5g优级纯的重铬酸钾溶解于 950mL水中 加 入 50mL硝酸 3.7 高锰酸钾溶液 50g/L 将 50g优级纯的高锰酸钾溶解于水中 并用水稀释至 1000mL 3.8 盐酸羟胺溶液 100g/L 称取 10g分析纯的盐酸羟胺用水溶解 并稀释至 100mL 将此溶 液每次加入 10mL含 20mg/L双硫腙的苯溶液萃取 3-5次 3.9 氯化亚锡溶液 100g/L 将 l0g分析纯的氯化亚锡 在无汞污染的通风橱内加入 20mL盐 酸 微微加热助溶 溶后继续加热几分钟除汞 或者将此溶液用经洗涤溶液洗涤的空气以 2.51L/min流速暴气约 1h除汞 然后 用水稀释至 100mL 3.10 汞标准贮备溶液 称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞 0.1354g 用固定溶液溶解 移 入 1000mL容量瓶中 再用固定液稀释至刻度 摇匀 此溶液每毫升含 100ìg汞 3.11 汞的中间溶液 吸取汞标准贮备溶液适当体积 用固定溶液稀释至每毫升含 10ìg汞 摇 匀 3.12 汞标准使用溶液 吸取汞的中间溶液 用固定溶液逐级稀释至每毫升含 100ng汞 . 3.13 测汞所用的玻璃器皿 均应用洗涤溶液浸泡煮沸 1h 为避免被玻璃壁有可能出现褐色二 氧化锰斑点 须趁热取出玻璃器皿 用 水冲洗干净备用 4 仪器 4.1 数字荧光测汞仪 4.2 记录仪 4.3 远红外辐射干燥箱 (烘箱 ) 该烘箱体积小 适用于含汞水样的消化 4.4 l.0mL和 10ìL微量进样器 4.5 高纯氩气 5 操作步骤 5.1 仪器工作条件 表 3列出的仪器工作参数供参考 5.2 水样消化 取 10mL新采水样于 10mL具塞比色管中 加入 0.1mL硫酸 (用滴管加 4滴 ) 0.1mL5 高锰 2 表 3 工作条件 元素 光电管负压 (V) 载气 Ar流量 mL/min 屏蔽 Ar流量 mL/min 仪器测量 (档 ) 记录仪 (mV) 进样量 (mL) Hg 550 120 500 5 10 1.0 酸钾溶液 (用滴管加 1-2滴 以能保持水样呈紫红色为准 ) 加塞摇匀 置金属架上 放于专用 烘箱内 在比色管上加一个瓷盘盖 防止水样受热管塞跳出 于 105 消化 1h 取出冷却 向 消化水样加入 0.05mL10 盐酸羟胺溶液 (做一细长塑料管 用其加 1滴 ) 经摇动使高锰酸钾刚 好褪色 取 1.0mL上机测定 按表 3工作条件调好仪器 预热 1h 将控制阀 (简称阀 )转至准备档 用 lmL注射器向进样 口注入 1.0mL蒸馏水 按动氯化亚锡揿钮 即加入 0.2mL10 氯化亚锡溶液 以清扫汞发生器 及其管道 反复测定直到水空白值为 5个数字左右 才可对试剂空白 汞标准曲线系列溶液和 水样进行测定 绘制汞的标准曲线 计算水样中汞的含量 5.3 校准曲线 5.3.1 标准曲线法 取 6支 10mL具塞比色管 加入 10mL蒸馏水 用 10ì1微量注射器分别加入 10ìg从汞标准使用溶液 0 2 4 6 8 10ì1 摇匀 分别加入 4滴流酸 l滴 高锰酸钾 3.7 摇匀 再用 盐酸羟胺溶液 3.8 1滴还原后测定 5.3.2 标准加入法 于 7支 10mL具塞比色管 其中 1支加入蒸馏水作空白 其余 6支分别加入 10mL含汞量低的水样 加入 100ìg/L汞标准使用溶液 0 2 4 6 8和 10ìL 摇匀 以下按水 样消化步骤操作和测定 6 精密度和准确度 对汞浓度为 10~100 ng/L的地面水和地下水样品进行 11次测定 其相对标准偏差小于 3 向水样加入汞标准量 最终浓度为 20~100 ng/L 回收率在 90 ~110 范围 注意事项 1 测定 ng/L量级汞 要求实验用的水和试剂的纯度较高 而且其用量应尽可能的少 以降低 空白值 2 水样在消解过程中 高锰酸钾的紫红色若褪至褐红色 应适当补加高锰酸钾溶液至紫红色 3 滴加盐酸羟胺溶液时 应小心勿过量 因过量的盐酸羟胺会还原汞离子 导致汞的损失 4 实验室环境及通风橱和消化水样的烘箱应无汞污染 5 测定汞的废气应通到酸性高锰酸钾吸收液内或通出室外 以防环境污染 6 氯化亚锡揿钮易发生堵塞 要及时用稀酸清洗 7 参考文献 魏复盛等编著 水和废水监测分析方法指南 中册 pp. 436~438 中国环境科学出版社 北京 1997