1 HZHJSZ00111 水质 硫化物 间接火焰原子吸收法 HZ-HJ-SZ-0111 水质 硫化物 间接火焰原子吸收法 1 范围 本方法适用于水和废水中硫化物的测定 当样品基体成分较为简单 (如地下水 饮用水等 ) 可不用吹气直接采用间接法测定 由 于方法实际上测定铜的浓度 而火焰原子吸收测定铜有较强抗干扰能力 故本方法无明显干 扰 当样品污染严重 不仅含有不溶性物质及影响测定的还原性物质 并且浊度高 或水样 含硫极低时 应采用经改进后的吹气装置 不仅可以分离基体 消除干扰 也可起到 一定的 富集作用 此时 本方法也不存在基体干扰问题 2 原理 水和废水中的硫化物 是指水体中可溶解的氢硫酸盐 硫化物及可溶性的金属硫化物 以及非离解的硫化氢 将水样酸化后转化成硫化氢 用氯气带出 被含有定量过量中铜离子 吸收液吸收 分离沉淀后 通过测定上清液中剩余的铜离子 对硫进行间接定量 本方法着 重对 水和废水监测分析方法 (第三版 )中规定的预处理 吹气条件以及吸收 测定方法进 行了改进 使地面水的吸收率由原先的 50 ~60 提高到 97 左右 较复杂的工业废水也可达 到 90 以上 铜离子与 硫化氢反应如下 Cu2十 H2S CuS(黑色 ) + 2H十 在反应中加入适量的醋酸 -醋酸钠缓冲溶液 以调节吸收液的酸度 加适量乙醇调节吸收 液表面张力 改善吸收液中气泡的均匀性 从而可以提高该方法的回收率 3 试剂 3.1 硫的标准贮备液 取一定量结晶硫化钠 (Na2S 9H2O) 按 HJ-000098 4.16 配制标准 贮备液 并标定 3.2 硫标准使用液 (50~80ìg/mL) 吸取一定量刚标定过的硫化钠溶液 用水稀释成 50~80ìg/mL 现用现配 3.3 氯气 纯度 99.9 3.4 醋酸 -醋酸钠缓冲溶液 将 50mL 1 mol /L NaAc与 124.1mL 1 mol/L HAc混合 加二次纯水 稀释至 500mL 此即 pH4.5缓冲溶液 3.5 铜贮备液 取 1.0000g铜丝 ( 99.9 )置于烧杯中 加 20mL硝酸 (1十 1)溶解 电热板上加 热至完全溶解 冷却后定容到 1L 此溶液约含铜 1mg/mL 3.6 铜使用液 取铜贮备液 用水稀释成约 200mg/L标准溶液 备用 3.7 乙醇 (A.R. 95 ) 3.8 磷酸 (A.R.) 当 水样体积不超过 200mL时 可用 1+1磷酸 4 仪器 4.1 吹气装置 (如图 1所示 ) 4.2 原子吸收分光光度计 4.3 铜单元素空心阴极灯 4.4 离心机 4.5 容量瓶 4.6 离心管 10~15mL均可 原子吸收分光光度计的工作条件 可根据不同型号的仪器自行设置使用 2 图 1 硫化物测定的吹气装置 1 ––––反应瓶 装水样用 2 ––––流量计 3 ––––加酸漏斗 4 ––––阀门 5 ––––吸收管 a b c 三处均为磨口玻璃连接 5 操作步骤 5.1 校准曲线的绘制 (1) 按图装好吹 气 吸收装置 (2) 向锥形瓶中加入约 200mL蒸馏水 5只吸收管中分别加入 3.0mL铜使用液 4mL pH4.5 的醋酸 -醋酸钠缓冲溶液 3mL95 乙醇溶液 摇匀备用 (3) 开启钢瓶 吹气 5min 除去反应装置中的空气 停止吹气 (4) 分别取 0 1.0 2.0 3.0 4.0mL的硫化钠标准使用液 (每毫升含硫 50~80ìg)于反应锥 形瓶中 (5) 自加液管中加 10mL磷酸 迅速关闭加液阀 打开氮气开关 调节流量为 50mL/min 轻轻摇动反应瓶 使酸液与样品混匀 连续吹气 40min (6) 关载气 用蒸馏水冲洗吸收管的毛细管内 外壁 取出吹气管 (7) 将吸收管内吸收液转移至 50mL容量瓶中 并充分洗涤吸收管内壁 定容 摇匀 (8) 取上述溶液部分 加入干的离心管中 以 2000r/min离心分离 3~5min (9) 测定上清液中的铜含量 在坐标纸上绘制 Cu的吸光度 -硫浓度曲线 5.2 样品分析 按图安装好吹气吸收装置 取一定体积水样 (已加入固定剂 参见 HJ-000098 加到反应 瓶中 用无二氧化碳水加至 200mL左右 打开载气 按校准曲线的测定步骤 (5)~(9)进行操作 在坐标纸上查出相应的浓度 5 结果计算 c硫化物 (mg/L) 测得硫量 (ìg)/水样体积 (mL) 6 精密度和准确度 6个实验室测定含 S 66.5 l.5mg/L的统一样品 测得平均值为 66.0mg/L 室内相对标准 偏差为 3.6 室间相对标准偏差为 3.8 注意事项 1 在向反应瓶中加样品时 应注意避免样品沾在磨口处 若不慎沾上 应用水冲洗进反应瓶中 2 装置使用前应注意检漏 3 加酸后振摇时 应进行平摇 避免动作过大 引起断裂 4 由于吹气管与吸收液接触 内外管都要进行清洗 转移入容量瓶定容 3 7 参考文献 魏复盛等编著 水和废水监测分析方法指南 中册 pp. 458~461 中国环境科学出版社 北京 1997