正溴丁烷的制备
一、实验目的：
? 学习以溴化钠、浓硫酸和正丁醇制备正溴
丁烷的原理与方法；
? 练习带有吸收有害气体装置的回流加热操
作。
二、实验原理：
? 本实验中正溴丁烷是由正丁醇与溴化钠、浓硫酸
共热而制得：
N a B r + H 2 S O 4 H B r + N a H S O 4
n - C 4 H 9 O H + H B r n - C 4 H 9 B r + H 2 O
H 2 S O 4
主反应：
N a B r + H 2 S O 4 H B r + N a H S O 4
n - C 4 H 9 O H + H B r n - C 4 H 9 B r + H 2 O
H 2 S O 4
副反应：
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH CH
2
CH
2
CH=CH
2
+ H
2
O
2 CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH (CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
)
2
O + H
2
O
2 HBr + H
2
SO
4
Br
2
+ SO
2
+ 2H
2
O
H
2
SO
4
H
2
SO
4
? 7.4g（ 9.2ml,0.10mol）正丁醇，
? 13g（约 0.13mol）无水溴化钠，
? 浓硫酸，
? 饱和碳酸氢钠溶液，
? 无水氯化钙
三、试剂
四、实验装置
回流装置 气体吸收装置 蒸馏装置 分液装置
五、实验步骤
? 1、投料
在圆底烧瓶中加入 10ml水，再慢慢加
入 14ml浓硫酸，混合均匀并冷至室温
后，再依次加入 9.2ml正丁醇和 13g溴
化钠，充分振荡后加入几粒沸石。
（硫酸在反应中与溴化钠作用生成氢
溴酸，氢溴酸与正丁醇作用发生取代
反应生成正溴丁烷。硫酸用量和浓度
过大，会加大副反应进行；若硫酸用
量和浓度过小，不利于主反应的发生，
即氢溴酸和正溴丁烷的生成）
14ml浓 H2SO4
9.2ml正丁醇
13g溴化钠
10ml水
? 以石棉网覆盖电炉为热源，安装回
流装置（含气体吸收部分）。（注
意圆底烧瓶底部与石棉网间的距离
和防止碱液被倒吸）
? 在石棉网上加热至沸，调整圆底烧
瓶底部与石棉网的距离，以保持沸
腾而
? 又平稳回流，并时加摇动烧瓶促使
反应完成。反应约 30— 40min。（注
意调整距离和摇动烧瓶的操作）
2、加热回流
? 待反应液冷却后，
改回流装置为蒸馏
装置（用直形冷凝
管冷凝），蒸出粗
? 产物。（注意判断
粗产物是否蒸完）。
3、分离粗产物
? 将馏出液移至分液漏斗中，加入等
体积的水洗涤（产物在下层），静
置分层后，将产物转入另一干燥的
分液漏斗中，用等体积的浓硫酸洗
涤（除去粗产物中的少量未反应的
正丁醇及副产物正丁醚,1— 丁烯、
2— 丁烯。尽量分去硫酸层（下
层）。有机相依次用等体积的水
（除硫酸）、饱和碳酸氢钠溶液
（中和未除尽的硫酸）和水（除残
留的碱）洗涤后，转入干燥的锥形
瓶中，加入 1— 2g的无水氯化钙干
燥，间歇摇动锥形瓶，直到液体清
亮为止。
?5、洗涤粗产物
CaCl2
6、收集产物
? 将干燥好的产物移至
小蒸馏瓶中，在石棉
网上加热蒸馏，收集
99— 103℃ 的馏分。
实验关键步骤：
? 投料时应严格按教材上的顺序；投料后，一定要
混合均匀。
? 反应时，保持回流平稳进行，防止导气管发生倒
吸。
? 洗涤粗产物时，注意正确判断产物的上下层关系。
? 干燥剂用量合理。
六、思考题
? 1、反应后的粗产物中含有哪些杂质？各步洗涤的目的何在？
? 2、用分液漏斗洗涤产物时，正溴丁烷时而在上层，时而在下层，若不知道产
物的密度，可用什么简便的方法加以判断？
? 3、正溴丁烷必须蒸完，否则会影响产率，这可以从以下几个方面判断：
? （ 1）溜出液是否由浑浊变为澄清。
? （ 2）反应瓶上层油层是否消失。
? （ 3）取一试管收集几滴溜出液，加水振摇，观察有无油珠出现。
? 4、产物处理过程中，加入浓硫酸是为了除去未反应的正丁醇，否则它与正溴
丁烷形成共沸物而难以除去。
一、实验目的：
? 学习以溴化钠、浓硫酸和正丁醇制备正溴
丁烷的原理与方法；
? 练习带有吸收有害气体装置的回流加热操
作。
二、实验原理：
? 本实验中正溴丁烷是由正丁醇与溴化钠、浓硫酸
共热而制得：
N a B r + H 2 S O 4 H B r + N a H S O 4
n - C 4 H 9 O H + H B r n - C 4 H 9 B r + H 2 O
H 2 S O 4
主反应：
N a B r + H 2 S O 4 H B r + N a H S O 4
n - C 4 H 9 O H + H B r n - C 4 H 9 B r + H 2 O
H 2 S O 4
副反应：
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH CH
2
CH
2
CH=CH
2
+ H
2
O
2 CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH (CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
)
2
O + H
2
O
2 HBr + H
2
SO
4
Br
2
+ SO
2
+ 2H
2
O
H
2
SO
4
H
2
SO
4
? 7.4g（ 9.2ml,0.10mol）正丁醇，
? 13g（约 0.13mol）无水溴化钠，
? 浓硫酸，
? 饱和碳酸氢钠溶液，
? 无水氯化钙
三、试剂
四、实验装置
回流装置 气体吸收装置 蒸馏装置 分液装置
五、实验步骤
? 1、投料
在圆底烧瓶中加入 10ml水，再慢慢加
入 14ml浓硫酸，混合均匀并冷至室温
后，再依次加入 9.2ml正丁醇和 13g溴
化钠，充分振荡后加入几粒沸石。
（硫酸在反应中与溴化钠作用生成氢
溴酸，氢溴酸与正丁醇作用发生取代
反应生成正溴丁烷。硫酸用量和浓度
过大，会加大副反应进行；若硫酸用
量和浓度过小，不利于主反应的发生，
即氢溴酸和正溴丁烷的生成）
14ml浓 H2SO4
9.2ml正丁醇
13g溴化钠
10ml水
? 以石棉网覆盖电炉为热源，安装回
流装置（含气体吸收部分）。（注
意圆底烧瓶底部与石棉网间的距离
和防止碱液被倒吸）
? 在石棉网上加热至沸，调整圆底烧
瓶底部与石棉网的距离，以保持沸
腾而
? 又平稳回流，并时加摇动烧瓶促使
反应完成。反应约 30— 40min。（注
意调整距离和摇动烧瓶的操作）
2、加热回流
? 待反应液冷却后，
改回流装置为蒸馏
装置（用直形冷凝
管冷凝），蒸出粗
? 产物。（注意判断
粗产物是否蒸完）。
3、分离粗产物
? 将馏出液移至分液漏斗中，加入等
体积的水洗涤（产物在下层），静
置分层后，将产物转入另一干燥的
分液漏斗中，用等体积的浓硫酸洗
涤（除去粗产物中的少量未反应的
正丁醇及副产物正丁醚,1— 丁烯、
2— 丁烯。尽量分去硫酸层（下
层）。有机相依次用等体积的水
（除硫酸）、饱和碳酸氢钠溶液
（中和未除尽的硫酸）和水（除残
留的碱）洗涤后，转入干燥的锥形
瓶中，加入 1— 2g的无水氯化钙干
燥，间歇摇动锥形瓶，直到液体清
亮为止。
?5、洗涤粗产物
CaCl2
6、收集产物
? 将干燥好的产物移至
小蒸馏瓶中，在石棉
网上加热蒸馏，收集
99— 103℃ 的馏分。
实验关键步骤：
? 投料时应严格按教材上的顺序；投料后，一定要
混合均匀。
? 反应时，保持回流平稳进行，防止导气管发生倒
吸。
? 洗涤粗产物时，注意正确判断产物的上下层关系。
? 干燥剂用量合理。
六、思考题
? 1、反应后的粗产物中含有哪些杂质？各步洗涤的目的何在？
? 2、用分液漏斗洗涤产物时，正溴丁烷时而在上层，时而在下层，若不知道产
物的密度，可用什么简便的方法加以判断？
? 3、正溴丁烷必须蒸完，否则会影响产率，这可以从以下几个方面判断：
? （ 1）溜出液是否由浑浊变为澄清。
? （ 2）反应瓶上层油层是否消失。
? （ 3）取一试管收集几滴溜出液，加水振摇，观察有无油珠出现。
? 4、产物处理过程中，加入浓硫酸是为了除去未反应的正丁醇，否则它与正溴
丁烷形成共沸物而难以除去。
