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基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院第十九章含硫、磷和硅的化合物基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
§19.1 含硫化合物
ROH ArOH ROR ROOR
RSSR
RSRArSH
RSH
C
6
H
5
SSC
6
H
5
CH
3
SCH
3
C
6
H
5
SHCH
3
SH
醇 酚 醚 过氧化物硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物甲硫醇 苯硫酚 甲硫醚 二苯基二硫化物硫和氧在周期表的同一族内，存在一系列相当于各类含氧化合物的含硫化合物。
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SH
CH
3
CHCH
2
OH
CH
3
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
SCH
3
O
C
6
H
5
SC
6
H
5
O
O
C
6
H
5
SOH
O
C
6
H
5
SOH
O
O
对于结构比较复杂的化合物，－SH和－SR可以看着取代基，分别称为巯基和烷硫基。
2－巯基丙醇 1－异丙硫基丁烷也存在一些高价的硫化物，它们没有对应的氧化物。
二甲 亚砜 二苯 砜苯 亚磺酸 苯 磺酸基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
P
K
a
7.00 10.6 7.8
H
2
S C
6
H
5
SHCH
3
CH
2
SH
C
6
H
5
OHCH
3
CH
2
OHH
2
O
P
K
a
15.7 15.7 10.00
CH
3
(CH
2
)
16
CH
2
I
+ NaSH
CH
3
(CH
2
)
16
CH
2
SH
+ NaI
CH
3
CH
2
SH + I
2
+ NaOH
CH
3
CH
2
SSCH
2
CH
3
+ NaI + H
2
O
1,硫醇和硫酚
1）硫醇和硫酚的酸性
3）硫醇和硫酚的制备
2）硫醇和硫酚的反应基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
2,硫醚
3,亚砜和砜
4,磺酸和亚磺酸(见书P
587
)
亚砜可以由硫醚氧化得到，用过量的氧化剂，则得到砜。
硫醇在碱性溶液中与卤代烷反应生成硫醚；硫醚氧化可得到亚砜和砜，催化加氢得到烷烃。
C
2
H
5
SH + n-C
6
H
13
Cl
n-C
6
H
13
SC
2
H
5
R-S-R' +2H
2
Ni
RH +R' H + H
2
S
S
H
2
O
2
,H
2
O/CH
3
COCH
3
S
S
O
O
O
H
2
O
2
,
25 C
O
5,硫酸酯(见书P
588
)
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§19.2 含磷化合物伯膦 仲膦 叔膦 季鏻盐乙膦 二乙膦 三苯膦 氯化四丁基鏻
RPH
2
R
2
PH R
3
P
R
4
P X
+
_
C
2
H
5
PH
2
(C
2
H
5
)
2
PH (C
6
H
5
)
3
P (C
4
H
9
)
4
P Cl
+ _
Ph
3
P + CH
3
CH
2
Br
C
6
H
6
PhLi
Ph
3
PCH
2
CH
3
Br
++
Ph
3
P=CHCH
3
C
6
H
6
LiBr
Ph
3
PCHCH
3
Wittig试剂：
2
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§19.3 有机硅化合物 （自学）
Wittig反应：
+CH
3
C CH
3
O
Ph
3
P=CHCH
3 CH
3
C CHCH
3
O
CH
3
PPh
3
CH
3
C CHCH
3
O
CH
3
PPh
3
+
0
o
C
CH
3
C CHCH
3
CH
3
Ph
3
P O