1
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院第二十三章类脂、萜类化合物、
甾族化合物和生物碱基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
§ 23.1 类脂类
OHCH
3
O
1,脂肪酸
CH
3
(CH
2
)
10
COOH CH
3
(CH
2
)
14
COOH
CH
3
(CH
2
)
16
COOH CH
3
(CH
2
)
18
COOH
OH
CH
3
O
月桂酸 软脂酸硬脂酸 花生酸油酸 ( Z) -9 -十八碳烯酸反油酸 ( E) -9 -十八碳烯酸基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
3,蜡通常是长链脂肪酸和长链醇所生成的酯。
4,磷脂甘油和磷酸生成的酯称为甘油磷酸酯,后者与两分子的脂肪酸生成磷脂酸,磷酸酯与另一种醇生成的磷酸二酯称为磷脂。
2,油脂包括脂肪和油,习惯上把室温下为固体或半固体的叫做脂,为液体的叫做油。油脂同碳水化合物和蛋白质一样,都是营养中不可缺少的成分。
油脂是甘油和脂肪酸所生成的酯。
CH
2
O
CHO
CH
2
O
CO(CH
2
)
14
CH
3
CO(CH
2
)
14
CH
3
CO(CH
2
)
14
CH
3
甘油三软脂酸酯基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
§ 23.2 萜类化合物
1,结构与异戊二烯规则结构上特点,由两个或两个以上的异戊二烯单位,主要以头尾相连组成。 异戊二烯规则。
CH
2
=C CH=CH
2
(头)C
CH
3
CCC(尾)
C
异戊二烯 异戊二烯单位基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
3,单萜类化合物链状单萜环状单萜单环单萜双环单萜类别 异戊二烯单位数 (C5H10)n 碳原子数单萜 2 10
倍半萜 3 15
二萜 4 20
三萜 6 30
四萜 8 40
多萜 > 8
2,萜类化合物的分类基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
CCCCCCCC
CC

CH
2
OH
CH
2
OH
月桂烯 香叶醇 橙花醇
1)链状单萜
2
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CHO
CHO CH
2
OH
α-柠檬醛 β- 柠檬醛 香茅醇
2)环状单萜
a,单环单萜萜烷 苧烯(柠檬烯)
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院薄荷醇。三个不对称碳原子,
四对外消旋体。
(±)-薄荷醇,(±)-新薄荷醇,(±)-异薄荷醇、
(±)-新异薄荷醇
(-)-薄荷醇
HO
CH(CH
3
)
2
OH
CH
3
OH
*
*
*
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b,双环单萜莰烷 蒎烷 蒈烷优势构象基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
α-蒎烯
H
+
+
C
H
HH
+ -H
+
CH
3
COOH,H
+
β-蒎烯
+
+
OCOCH
3
H
2
O
OH
HNO
3
O
莰酮(樟脑)
2-莰醇
(龙脑或冰片)
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樟脑(莰酮)
O
O
dl-
龙脑
O
NaBH
4
H
OH
OH
H
+
龙脑 异龙脑
(冰片) (异冰片)
4,倍半萜、二萜
1)倍半萜具有链状、环状结构。
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CH
2
OH
O
法尼醇 杜鹃酮山道年 愈创木薁
O
O
O
3
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2)二萜
CH
2
OH
维生素 A
[讨论 ]
指 出下列化合物分别属于哪类萜? 并划出分子中异戊二烯单位。
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5,三萜和四萜角鲨烯
β-胡萝卜素
α-
γ
-
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萜类化合物的生物合成生物体利用一些有机物在酶的催化作用下合成复杂有机物的过程。
2 CH
3
C
O
SCoA
酯缩合
CH
3
C
O
CH
2
C
O
SCoA
CH
3
C
O
SCoA
羟醛缩合
CH
3
CCH
2
C
OH O
SCoA
CH
2
CSCoA
O
1) H
2
O
2)还原
HOOC CH
2
CCH
2
CH
2
OH
CH
3
OH
ATP
磷酸化
HOOC CH
2
CCH
2
CH
2
O
CH
3
O
PO
OH
OH
P
O
OH
OP
O
OH
OH
- CO
2
-H
3
PO
4
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CH
2
C
CH
3
CH
2
CH
2
OP
O
OH
OP
O
OH
OH
异构化
OPP
OPP
OPP
+
-H
+
OPP
H
2
O
OH
香叶醇(单萜)
OPP
OPP
2mol缩合
OPP
三萜焦磷酸酯基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
1,基本骨架
O
CO
CH
3
H
HH
H
H
3
C
H
3
C
OH
O
HH
H
H
H
3
C
H
3
C
R
H
3
C
角甲基
H
3
C
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14 15
16
17
环戊烷并氢化菲和三个侧链
C10,C13甲基(角甲基)
C17:不同碳原子数的碳链或含氧基黄体酮睾丸素
§ 23.3 甾族化合物基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
2,编号与命名
α-构型:取代基位于分子的下方:
β-构型:取代基位于分子的上方。
HH
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
4
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CH
3
COOH
HO
H
H
OH
H
H
OH
H
3
C
HO
H
HH
3α,7α,12α-三羟基 -5β-胆烷 -24-酸
(胆酸)
3β-羟基 -胆甾 -5-烯
(胆固醇)
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H
O
H
H
HO
O
HH
H
HO
雌酚酮 雄甾酮
3,甾族化合物的构型与构象
1) A/B顺式 5β型
A B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1
2
3
4
5 6
7
8
9
10
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
CH
3
H
O
1
2
3
4
5 6
7
8
9
10
C
8
H
17
H
H
H
O
H
1
2
3
4
5
6
7
8
9
11
12
13
14 15
16
17
10
CH
3
H
C
8
H
17
H
H
11
12
13
14
15
16
17
5β-胆甾 -7-酮
2) A/B反式 5α型
A B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
5
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CH
3
H
H
H
Br
HO
H
CH
3
Br
OH
5
H
H
2β-溴 -5α -胆甾 -3α-醇
4,几个具有生理活性的甾族化合物
1,性激素雌酚酮、雌二醇、黄体酮;睾丸甾体、雄甾酮
OH
HO
O
H
H
H
CCHH
3
C
OH
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2)肾上腺皮质激素
O
HO
CO
CH
2
OH
O
O
CO
CH
2
OH
OH
皮质甾酮 可的松
3)植物皂苷
HO
O
O
OH
OH
OH
H
3
C
H
3
C
毛地黄毒苷配基基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院试写出甾族化合物碳架的构型式,并对碳架编号。
HH
H
R
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
H
3
C
H
3
C
5
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§ 23.5 生物碱
1,生物碱存在于植物体内,具有强烈生理效能的含氮的碱性有机物。
N
R'O
O
RO
H
H
R=R'=H 吗啡
R=CH
3
,R'=H,可待因
R=R'=COCH
3
海洛因生源合成学说认为,植物体内的生物碱是由氨基酸经生物合成转化而来。
基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
HO CH
2
CHCOOH
NH
2
N
H
CH
2
CHCOOH
NH
2
酪氨酸 色氨酸
N
CHHO
N
CH=CH
2
R
R= H 辛可宁碱
R= OCH
3
金鸡纳碱
2,几种重要的生物碱
1)由苯丙氨酸、酪氨酸导出的生物碱基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
N
CH
3
O
CH
3
O
CH
2
OCH
3
OCH
3
NHCH
3
OH
H
H
CH
3
C
6
H
5
D-(-)-麻黄碱 罂粟碱
2)由色氨酸导出的生物碱
O
N
N
O
O
N
N
O
CH
3
O
CH
3
O
番木鳖碱 马钱子碱基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
3)由赖氨酸导出的生物碱
N
H
毒芹碱
4)由萜类、甾体化合物或嘌呤导出的生物碱
N
N
O
CH
3
O
CH
3
N
N
CH
3
咖啡碱基础有机化学南京大学基础学科教育学院南京大学化学化工学院
3,生物碱的鉴定、提取与结构测定
1) 生物碱试剂能与生物碱生成不溶性沉淀或颜色反应的试剂。
例:丹宁、苦味酸、磷钼酸、碘化汞钾,..
2) 生物碱提取
3) 生物碱的结构测定有机溶剂提取酸成盐(溶于水)
碱生物碱生物碱稀酸浸泡或加热提取 阳离子交换树脂碱有机溶剂提取
A
B
( 2)化学方法
( 1)四大谱,UV,IR,NMR,MR