一、选择题（20分，每题1分）
1、鉴别环丙烷,丙烯与丙炔需要的试剂是
A,Br
2
的CCl
4
溶液; KMnO
4
溶液;
B,HgSO
4
/ H
2
SO
4; KMnO
4
溶液
C,AgNO
3
的氨溶液; KMnO
4
溶液;
D,Br
2
的CCl
4
溶液; AgNO
3
的氨溶液
2、下列四个氯代烃中,S
N
1和S
N
2取代反应均不易发生的是
A,CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl B,(CH
3
)
2
CHCH
2
Cl
C,CH
2
=CHCH
2
Cl D,(CH
3
)
3
CCH
2
Cl
3、sp
3
杂化轨道的几何形状为,
A,四面体 B,平面形
C,直线形 D,球形
4,下列表述中 正确 的是
A,有手性碳的分子一定是手性分子
B,没有手性碳的分子一定不是手性分子
C,有对称中心的分子一定不是手性分子
D,没有对称中心的分子一定是手性分子
5、下列表述中 不正确 的是
A,某个分子的所有构象都是手性的该分子才是手性分子
B,某个分子的一个构象不是手性的该分子就不是手性分子
C,某个分子的一个构象是非手性的该分子就是非手性分子
D,某个分子的一个构象是手性的该分子就是手性分子
6、苯乙烯用冷的、碱性的稀K MnO
4
氧化,
得到
7、S
N
2反应的特征是,(I )生成正碳离 子中间体; (I I)立体化学发生构型翻转;
(III)反应速率受反应物浓度影响,与亲核试剂浓度无关; (I V)在亲核试剂的亲核性强时容易发生.
A.I II B.III IV
C.I III D.II IV
CH2COOH
CH - CH2OH
OH
COOH
CH2 CHO
D.
C.
B.
A.
8、欲完成下述转变需采用哪个试剂?
A,Ph
2
CuLi B,PhMgBr
C,PhLi D,Ph
2
Cd
9、下列共振结构式中对杂化体贡献最大的是
Ph
C = C
H
H
Br
Ph
H
H
C = C
Ph
NO
2
H
CH
3
NO
2
H
CH
3
NO
2
H
CH
3
NO
2
H
CH
3
+
+
+
+
+
_
A、
B、
C、D、
10、下列分子中两个手性碳的构型是
A,2R,3R B,2S,3R
C,2R,3S D,2S,3S
11、分子式 为 C9H12的芳香烃,氧化时生成三元羧酸,
硝化时有三种一元硝化物,则该化合物的结构为
H
H
C2H5
Br
Br
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
A.
B.
C,D.
12、结构式为CH
3
CHClCH=CHCH
3
的立体异构体数目是
A,1种B,2种C,3种D,4种
13、下列各正碳离子中最不稳定的是
14、1，2-二甲基环丙烷有几种异构体?
A,2种B,3种C,4种D,5种
A,ClCHCH2CH3 B,CH2CH2CH2CH3 C,CH3CHCH2CH3 D,CF3CHCH2CH3
15、下面化合物中有芳香性的是
16、下面化合物哪个是手性分子?
A、B、
O
O
C
D、
C = C = C
CH3 CH3
H
CH3
Cl
Cl
H
H
COOH
NO2
COOH
NO2
Cl
Br
Br
Cl
A.
B.
C.
D.
O
17、实现下列转化最好的路线是
A,先卤代,再硝化,最后磺化;
B,先卤代,再磺化,最后硝化;
C,先硝化,再磺化,最后卤代;
D,先磺化,再硝化,最后卤代。
18、反式1，2 —环己二醇最稳定的构象是
Cl
NO
2O2N
SO3H
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
A、
B、
C、
D、
19、化合物A (C4H8)被 KMnO4 / OH
-
氧化所得的产物无旋光,且不能被拆分的是
A、
B、
C、
D、
CH
3
HOH
CH
3
HO H
CH
2
OH
HOH
CH
2
CH
3
H
3
C
OH
CH
3
HO
CH
3
HOH
CH
3
HOH
A.
(d l)
(d l)
B.
C.
D.
20、1-甲基环己烯经硼氢化 —氧化反应后得到的主产物为
Ⅰ、（1R,2S） —2—甲基环己醇
Ⅱ、（1S,2R） —2—甲基环己醇
Ⅲ,(1S,2S) —2—甲基环己醇
Ⅳ,(1R,2R） —2—甲基环己醇
A,ⅠⅡ B,Ⅲ Ⅳ C,Ⅰ ⅢD,Ⅱ Ⅳ
B
2
H
6
H
2
O
2
CH
3
HOH
H
H
OHH
CH
3
二、填空题（30分，每题2分）
1、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明.
2、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明.
H
CH
3
CH
3
H
H
H
CH
3
ONa
CH
3
CH
3
Cl
CH
3
OH/
H
H
CH
3
CH
3
CH3
D
1,Hg(OAc)2
2,NaBH4 / H2O
/H
2
O
OH
D
CH
3
H
( d l )
OCH
3
H
H
CH
3
CH
H
3
CH
3
C
2
H
5
H
2
O
Ph
Br
3、
4、
5、
CH
3
C
2
H
5
Ph
OH
OH
CH
3
Ph
C
2
H
5
+
COOH
CH
3
COOH
CH
3
COOH
Br
H
(CH
3
)
3
COK
(CH
3
)
3
COH/
6、
CH
3
ONa/CH
3
OH
Ph
D
Ph
HBr
H
HPh
Ph D
D
H
Ph
Br
H
Ph
Ph
DH
Ph
HBr
H
Br
Ph
D
H
Ph
Ph
Ph
DH
H
Br
HH
Ph Ph
HPh
Ph D
==
=
（主）
（次）
（稳定构象）
7、
8、
9、
ICH
2
ZnI
CH
3
H
H
CH
3
H
CH
3
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
COOH
Br
H
D
NaOH/H
2
O
HBr
ROOR/
CH
3
HBr
( d l )
COONa
HO
H
D
10、
11、
12、
Br
2
/CCl
4
Br
Br
Br
H
Br
H
Br
H
H
Br
H
Br
Br
H
BrCl
Mg/绝对乙醚
1)CO
2
2)H+/H
2
O
COOH
Cl
1)H
2
SO
4
(C)
2)H
2
O/
OH
13、
14、
15、
NBS(1:1mol)
CH
3
Br
( d l )
Cl
O
2
N
NO
2
CH
3
OH
OCH
3
O
2
N
NO
2
Br
2
Br
( d l )
三、机理题（10分，每题5分）
1、为下面的反应提出合理的分步的反应机理
+
H+
H
+
CH
3
CH
2
+
+
1 )
2 )
CH
3
CH
2
+
+
CH
3
CH
3
+
+
+
3 )
+
+
4 )
+
重排
+
5 )
+
重排
+
+
+
＋ ＋
6 )
2、为下面的反应提出合理的分步的反应机理
1 ) ROOR
2RO.
RO,+ CHCl
3
2)
ROH +,CCl
3
a.链引发
+
CHCl
3
ROOR
Cl
Cl
Cl
b.链增长
3 ),CCl
3
+
Cl
Cl
Cl
.
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
.
4 )
+ CHCl
3
+,CCl
3
3 ); 4 ); 3 ); 4 )............
c.链终止
5) 2 CCl
3
-CCl
3
.CCl
3
Cl
Cl
Cl
,CCl
3
Cl
Cl
Cl
CCl
3
.
6 )
+
Cl
Cl
Cl
CCl
3
CCl
3
7 ) 2
.
四、推导结构题（10分，每题5分）
1、某一化合物A的分子式为C
5
H
11
Br，能够与
KOH-C
2
H
5
OH溶液作用生成分子式为C
5
H
10
的化合物B ； B用酸性K MnO
4
水溶液氧化可得一个酮C和一个羧酸D,而B与H Br作用得到的产物E是A的同分异构体，请写出A,B,C，
D，E的结构式。
Br
A
B
O
C
CH
3
COOH
D
E
Br
2、某一化合物A的分子式为C
7
H
10
，有旋光性，经催化加氢后得无旋光性的化合物B,
分子式为C
7
H
14； A用臭氧氧化后在Z n保护下水解可得一个有旋光性的二醛C （分子式为
C
5
H
8
O
2
）和一个无旋光性的二醛D（分子式为
C
2
H
2
O
2
），请写出A，B，C，D，的结构式。
H
CH
3
A.
或其对映体
H
CH
3
B.
CHO
H
3
CH
CH
2
CHO
C.
或其对映体
CHO
CHO
D.
五、合成题（30分，每题5分）
1、用不超过三个碳的有机物及必要的无机试剂合成
CH3 -C-CH2CH2CH2CH2COOH
O
COOH
O
O
逆推法:
+
Na +
+ Na Na
O
Na +
H
2
O
OH
OH
H
2
OH
Al
2
O
3
Pd/BaSO
4
CuCl
Cl
(CH
3
)
2
CuLi
NH
4
Cl
HCl
或,2
+
KMnO
4
T,M
H
+
/
O
3
H
2
O
或：
2、用不超过三个碳的 烯烃 及必要的无机试剂合成
(d l)
CH
3
OH
CH
2
CH
2
CH
3
HOH
HOH
逆推法:
CH
3
OH
HOH
HOH
CH
2
CH
2
CH
3
Br
+
Br
Br
Na
HBr
Br
ROOR/
Br
2
Br
Br
CCl
4
NaNH
2
/
+ Na
Na
Br
Na
+
H
2
KMnO
4
Na
RCO
3
H
H
2
O
CH
3
OH
CH
2
CH
2
CH
3
HOH
HOH
Pd/BaSO
4
NH
3
(l)
OH
-
/H
2
O
( d l )
+ x + = +
+ x - = -
- x - = +
- x + = -
3、用苯和不超过两个碳的有机原料及必要的无机试剂合成
COCH2
CH3
CH
3
I
CH
3
Br
2
CH
2
Br
AlCl
3
/
Br
2
Br
Mg
Fe
MgBr
绝对乙醚
CH
3
COCl
O
AlCl
3
/
O
MgBr
H
2
O
Na
ONa
CH
3
+
COCH2
CH3
ONa
CH
3
CH
2
Br
+
4、由苯及必要的有机、无机试剂合成：
2-硝基-6-氯苯甲酸
CH
3
CH
3
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
Cl
a.
CH
3
SO
3
H
Cl NO
2
CH
3
Cl NO
2
COOH
NO
2
Cl
CH
3
CH
3
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
O
2
N
b.
CH
3
SO
3
H
Cl NO
2
CH
3
Cl NO
2
COOH
Cl NO
2
CH
3
CH
3
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
Br
CH
3
SO
3
H
Br NO
2
CH
3
Br NO
2
COOH
NO
2
Br
a.
CH
3
CH
3
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
O
2
N
CH
3
SO
3
H
Br NO
2
CH
3
Br NO
2
COOH
NO
2
Br
b.
5、用乙炔为唯一的有机原料及必要的无机试剂合成
C
2
H
5
HBr
H
Br
C
2
H
5
Br
2
C
2
H
5
C
2
H
5
HBr
H
Br
Na/NH
3
(l)
NaNa + 2 CH
3
CH
2
Br
Na
H
2
Pd/BaSO
4
HBr
6、用不超过两个碳的有机物及必要的无机试剂合成：
7，7 —二氯 —双环[4，1，0]庚烷
Cl
Cl
Cl
Cl
CHCl
3
/NaNH
2
+
H
2
/Pd/BaSO
4
CuCl
NH
4
Cl
H
2
/ Pd/BaSO
4
2
? 1.能够将羰基还原为羟基的试剂为
? A.Al(i-PrO)3,i-PrOH,
B.H2NNH2,NaOH,(HOCH2CH2)2O,Δ,
? C.(1)HSCH2CH2SH,(2)H2/Ni,
? D,Zn/Hg,HCl
? 2.除去苯中少量的噻吩可以采用加入浓硫酸萃取的方法是因为
? A.苯与浓硫酸互溶；
? B.噻吩与浓硫酸形成β-噻吩磺酸;
? C.苯发生亲电取代反应的活性比噻吩高，室温下形成苯磺酸;
? D.噻吩发生亲电取代反应的活性比苯高，室温下形成α-噻吩磺酸。
? 3.采用哪种方法可以提纯含有少量乙胺的二乙胺：
? A.碱性条件下与对甲苯磺酰氯反应后蒸馏；
? B.酸性条件下与对甲苯磺酰氯反应后蒸馏；
? C.加入氢氧化钠洗涤后蒸馏；
? D.加入盐酸洗涤后蒸馏。
?
? 4.N-氧化吡啶发生硝化反应时，硝基进入
? A,α位；B.β位；
? C,γ位；D,α和β各一半。
?
? 5.脂肪胺中与亚硝酸反应能够放出氮气的是
? A,季胺盐；B.叔胺；C.仲胺；D.伯胺。
?
? 6.下列化合物中酸性最弱的是
? A.CH3CH2OH;
? B.CF3COOH;
? C.CF3CH2OH;
D.ClCH2COOH
?
? 7.含4n+2个π电子的共轭烯烃在发生电环化反应时
? A.加热时按对旋方式反应，光照时按对旋方式反应，
? B.光照时按对旋方式反应，加热时按顺旋方式反应，
? C.加热时按顺旋方式反应，光照时按顺旋方式反应，
? D.光照时按顺旋方式反应，加热时按对旋方式反应。
?
? 8.下面哪种金属有机化合物只能与α,β-不饱和醛酮发生1,4-加成：
? AR2CuLi BRLi CR2Cd DRMgX
? 9.下列化合物中能起卤仿反应的是
? A.CH3CHO,
? B.phCH2CH2OH,
? C.CH3CH2CH(OH)CH2CH3,
? D,phCOCH2CH3
10．下列哪种化合物能够形成分子内氢键?
? A,o- CH3 -C6H4-OH
? B,p-O2N-C6H4-OH
? C,p-CH3-C6H4-OH
? D,o- O2N -C6H4-OH
?
? 11．1-甲基-3-异丙基环己烷有几种异构体?
? A,2种B,3种C,4种D,5种
? 12．下面化合物中没有芳香性的是
?
?
?
?
?
A.
B.
C,D.
? 13.在下列哪个条件下可以将环己酮转化为环戊酮：
? A,HCHO,HN(CH3)2,HCl;
? B,(1)CH3NO2,(2)H2/Ni,(3)HNO2
? C,(1)CH3MgBr,(2)CO2,(3)H2O;
? D,(1)HNO3,(2)Δ
? 14.完成下列反应需要哪组试剂
? phCH=CH(CH2)2CHO →
? phCHO + OHCCH2CH2CHO
? A.KMnO4,
? B.(1)HOCH2CH2OH/干HCl,(2)O3,Zn/H2O,(3)
酸性条件水解，
? C,K2CrO7,
? D.(1)HOCH2CH2OH/干HCl,(2)KMnO4,(3)酸性条件水解。
? 15.
?
?发生的σ-迁移是：
? A.一次3，3-烷基迁移；一次1，5-H迁移；
? B.两次3，3-烷基迁移；一次1，5-H迁移；
? C.一次3，3-烷基迁移；一次1，3-H迁移；
CH
3
CH
3
OCH
2
CH=CH
2
OH
CH
3
CH
3
CH2=CHCH2
? 16.下列化合物能被稀酸水解的是
O
O
O
O
O
O
O
A.
B,C.
D.
EtOOCCHCHCH2CH2COOEt
CH3
COOEt
在NaH作用下发生Dieckmann缩合反应的产物是：
COOEt
COOEt
O
O
COOEt
COOEt
CH3
CH3
A.
C.
O
CHCOOEt
CH3
EtOOC
B.
EtOOC
CH3CHCOOEt
O
D.
? 18.(R)-2-苯基丁醛与CH3Li反应后水解得到的主产物是
?
CH3
HO
H
H
C2H5
ph
ph
C2H5
H
H
OH
CH3
ph
C2H5
H
H
HO
CH3
CH3
H
H
OH
C2H5
ph
A.
B.
C.
D.
1、鉴别环丙烷,丙烯与丙炔需要的试剂是
A,Br
2
的CCl
4
溶液; KMnO
4
溶液;
B,HgSO
4
/ H
2
SO
4; KMnO
4
溶液
C,AgNO
3
的氨溶液; KMnO
4
溶液;
D,Br
2
的CCl
4
溶液; AgNO
3
的氨溶液
2、下列四个氯代烃中,S
N
1和S
N
2取代反应均不易发生的是
A,CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Cl B,(CH
3
)
2
CHCH
2
Cl
C,CH
2
=CHCH
2
Cl D,(CH
3
)
3
CCH
2
Cl
3、sp
3
杂化轨道的几何形状为,
A,四面体 B,平面形
C,直线形 D,球形
4,下列表述中 正确 的是
A,有手性碳的分子一定是手性分子
B,没有手性碳的分子一定不是手性分子
C,有对称中心的分子一定不是手性分子
D,没有对称中心的分子一定是手性分子
5、下列表述中 不正确 的是
A,某个分子的所有构象都是手性的该分子才是手性分子
B,某个分子的一个构象不是手性的该分子就不是手性分子
C,某个分子的一个构象是非手性的该分子就是非手性分子
D,某个分子的一个构象是手性的该分子就是手性分子
6、苯乙烯用冷的、碱性的稀K MnO
4
氧化,
得到
7、S
N
2反应的特征是,(I )生成正碳离 子中间体; (I I)立体化学发生构型翻转;
(III)反应速率受反应物浓度影响,与亲核试剂浓度无关; (I V)在亲核试剂的亲核性强时容易发生.
A.I II B.III IV
C.I III D.II IV
CH2COOH
CH - CH2OH
OH
COOH
CH2 CHO
D.
C.
B.
A.
8、欲完成下述转变需采用哪个试剂?
A,Ph
2
CuLi B,PhMgBr
C,PhLi D,Ph
2
Cd
9、下列共振结构式中对杂化体贡献最大的是
Ph
C = C
H
H
Br
Ph
H
H
C = C
Ph
NO
2
H
CH
3
NO
2
H
CH
3
NO
2
H
CH
3
NO
2
H
CH
3
+
+
+
+
+
_
A、
B、
C、D、
10、下列分子中两个手性碳的构型是
A,2R,3R B,2S,3R
C,2R,3S D,2S,3S
11、分子式 为 C9H12的芳香烃,氧化时生成三元羧酸,
硝化时有三种一元硝化物,则该化合物的结构为
H
H
C2H5
Br
Br
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
A.
B.
C,D.
12、结构式为CH
3
CHClCH=CHCH
3
的立体异构体数目是
A,1种B,2种C,3种D,4种
13、下列各正碳离子中最不稳定的是
14、1，2-二甲基环丙烷有几种异构体?
A,2种B,3种C,4种D,5种
A,ClCHCH2CH3 B,CH2CH2CH2CH3 C,CH3CHCH2CH3 D,CF3CHCH2CH3
15、下面化合物中有芳香性的是
16、下面化合物哪个是手性分子?
A、B、
O
O
C
D、
C = C = C
CH3 CH3
H
CH3
Cl
Cl
H
H
COOH
NO2
COOH
NO2
Cl
Br
Br
Cl
A.
B.
C.
D.
O
17、实现下列转化最好的路线是
A,先卤代,再硝化,最后磺化;
B,先卤代,再磺化,最后硝化;
C,先硝化,再磺化,最后卤代;
D,先磺化,再硝化,最后卤代。
18、反式1，2 —环己二醇最稳定的构象是
Cl
NO
2O2N
SO3H
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
A、
B、
C、
D、
19、化合物A (C4H8)被 KMnO4 / OH
-
氧化所得的产物无旋光,且不能被拆分的是
A、
B、
C、
D、
CH
3
HOH
CH
3
HO H
CH
2
OH
HOH
CH
2
CH
3
H
3
C
OH
CH
3
HO
CH
3
HOH
CH
3
HOH
A.
(d l)
(d l)
B.
C.
D.
20、1-甲基环己烯经硼氢化 —氧化反应后得到的主产物为
Ⅰ、（1R,2S） —2—甲基环己醇
Ⅱ、（1S,2R） —2—甲基环己醇
Ⅲ,(1S,2S) —2—甲基环己醇
Ⅳ,(1R,2R） —2—甲基环己醇
A,ⅠⅡ B,Ⅲ Ⅳ C,Ⅰ ⅢD,Ⅱ Ⅳ
B
2
H
6
H
2
O
2
CH
3
HOH
H
H
OHH
CH
3
二、填空题（30分，每题2分）
1、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明.
2、写出下列反应的主要有机产物,如有立体化学问题请注明.
H
CH
3
CH
3
H
H
H
CH
3
ONa
CH
3
CH
3
Cl
CH
3
OH/
H
H
CH
3
CH
3
CH3
D
1,Hg(OAc)2
2,NaBH4 / H2O
/H
2
O
OH
D
CH
3
H
( d l )
OCH
3
H
H
CH
3
CH
H
3
CH
3
C
2
H
5
H
2
O
Ph
Br
3、
4、
5、
CH
3
C
2
H
5
Ph
OH
OH
CH
3
Ph
C
2
H
5
+
COOH
CH
3
COOH
CH
3
COOH
Br
H
(CH
3
)
3
COK
(CH
3
)
3
COH/
6、
CH
3
ONa/CH
3
OH
Ph
D
Ph
HBr
H
HPh
Ph D
D
H
Ph
Br
H
Ph
Ph
DH
Ph
HBr
H
Br
Ph
D
H
Ph
Ph
Ph
DH
H
Br
HH
Ph Ph
HPh
Ph D
==
=
（主）
（次）
（稳定构象）
7、
8、
9、
ICH
2
ZnI
CH
3
H
H
CH
3
H
CH
3
CH
3
H
CH
3
H
CH
3
H
COOH
Br
H
D
NaOH/H
2
O
HBr
ROOR/
CH
3
HBr
( d l )
COONa
HO
H
D
10、
11、
12、
Br
2
/CCl
4
Br
Br
Br
H
Br
H
Br
H
H
Br
H
Br
Br
H
BrCl
Mg/绝对乙醚
1)CO
2
2)H+/H
2
O
COOH
Cl
1)H
2
SO
4
(C)
2)H
2
O/
OH
13、
14、
15、
NBS(1:1mol)
CH
3
Br
( d l )
Cl
O
2
N
NO
2
CH
3
OH
OCH
3
O
2
N
NO
2
Br
2
Br
( d l )
三、机理题（10分，每题5分）
1、为下面的反应提出合理的分步的反应机理
+
H+
H
+
CH
3
CH
2
+
+
1 )
2 )
CH
3
CH
2
+
+
CH
3
CH
3
+
+
+
3 )
+
+
4 )
+
重排
+
5 )
+
重排
+
+
+
＋ ＋
6 )
2、为下面的反应提出合理的分步的反应机理
1 ) ROOR
2RO.
RO,+ CHCl
3
2)
ROH +,CCl
3
a.链引发
+
CHCl
3
ROOR
Cl
Cl
Cl
b.链增长
3 ),CCl
3
+
Cl
Cl
Cl
.
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
.
4 )
+ CHCl
3
+,CCl
3
3 ); 4 ); 3 ); 4 )............
c.链终止
5) 2 CCl
3
-CCl
3
.CCl
3
Cl
Cl
Cl
,CCl
3
Cl
Cl
Cl
CCl
3
.
6 )
+
Cl
Cl
Cl
CCl
3
CCl
3
7 ) 2
.
四、推导结构题（10分，每题5分）
1、某一化合物A的分子式为C
5
H
11
Br，能够与
KOH-C
2
H
5
OH溶液作用生成分子式为C
5
H
10
的化合物B ； B用酸性K MnO
4
水溶液氧化可得一个酮C和一个羧酸D,而B与H Br作用得到的产物E是A的同分异构体，请写出A,B,C，
D，E的结构式。
Br
A
B
O
C
CH
3
COOH
D
E
Br
2、某一化合物A的分子式为C
7
H
10
，有旋光性，经催化加氢后得无旋光性的化合物B,
分子式为C
7
H
14； A用臭氧氧化后在Z n保护下水解可得一个有旋光性的二醛C （分子式为
C
5
H
8
O
2
）和一个无旋光性的二醛D（分子式为
C
2
H
2
O
2
），请写出A，B，C，D，的结构式。
H
CH
3
A.
或其对映体
H
CH
3
B.
CHO
H
3
CH
CH
2
CHO
C.
或其对映体
CHO
CHO
D.
五、合成题（30分，每题5分）
1、用不超过三个碳的有机物及必要的无机试剂合成
CH3 -C-CH2CH2CH2CH2COOH
O
COOH
O
O
逆推法:
+
Na +
+ Na Na
O
Na +
H
2
O
OH
OH
H
2
OH
Al
2
O
3
Pd/BaSO
4
CuCl
Cl
(CH
3
)
2
CuLi
NH
4
Cl
HCl
或,2
+
KMnO
4
T,M
H
+
/
O
3
H
2
O
或：
2、用不超过三个碳的 烯烃 及必要的无机试剂合成
(d l)
CH
3
OH
CH
2
CH
2
CH
3
HOH
HOH
逆推法:
CH
3
OH
HOH
HOH
CH
2
CH
2
CH
3
Br
+
Br
Br
Na
HBr
Br
ROOR/
Br
2
Br
Br
CCl
4
NaNH
2
/
+ Na
Na
Br
Na
+
H
2
KMnO
4
Na
RCO
3
H
H
2
O
CH
3
OH
CH
2
CH
2
CH
3
HOH
HOH
Pd/BaSO
4
NH
3
(l)
OH
-
/H
2
O
( d l )
+ x + = +
+ x - = -
- x - = +
- x + = -
3、用苯和不超过两个碳的有机原料及必要的无机试剂合成
COCH2
CH3
CH
3
I
CH
3
Br
2
CH
2
Br
AlCl
3
/
Br
2
Br
Mg
Fe
MgBr
绝对乙醚
CH
3
COCl
O
AlCl
3
/
O
MgBr
H
2
O
Na
ONa
CH
3
+
COCH2
CH3
ONa
CH
3
CH
2
Br
+
4、由苯及必要的有机、无机试剂合成：
2-硝基-6-氯苯甲酸
CH
3
CH
3
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
Cl
a.
CH
3
SO
3
H
Cl NO
2
CH
3
Cl NO
2
COOH
NO
2
Cl
CH
3
CH
3
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
O
2
N
b.
CH
3
SO
3
H
Cl NO
2
CH
3
Cl NO
2
COOH
Cl NO
2
CH
3
CH
3
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
Br
CH
3
SO
3
H
Br NO
2
CH
3
Br NO
2
COOH
NO
2
Br
a.
CH
3
CH
3
SO
3
H
CH
3
SO
3
H
O
2
N
CH
3
SO
3
H
Br NO
2
CH
3
Br NO
2
COOH
NO
2
Br
b.
5、用乙炔为唯一的有机原料及必要的无机试剂合成
C
2
H
5
HBr
H
Br
C
2
H
5
Br
2
C
2
H
5
C
2
H
5
HBr
H
Br
Na/NH
3
(l)
NaNa + 2 CH
3
CH
2
Br
Na
H
2
Pd/BaSO
4
HBr
6、用不超过两个碳的有机物及必要的无机试剂合成：
7，7 —二氯 —双环[4，1，0]庚烷
Cl
Cl
Cl
Cl
CHCl
3
/NaNH
2
+
H
2
/Pd/BaSO
4
CuCl
NH
4
Cl
H
2
/ Pd/BaSO
4
2
? 1.能够将羰基还原为羟基的试剂为
? A.Al(i-PrO)3,i-PrOH,
B.H2NNH2,NaOH,(HOCH2CH2)2O,Δ,
? C.(1)HSCH2CH2SH,(2)H2/Ni,
? D,Zn/Hg,HCl
? 2.除去苯中少量的噻吩可以采用加入浓硫酸萃取的方法是因为
? A.苯与浓硫酸互溶；
? B.噻吩与浓硫酸形成β-噻吩磺酸;
? C.苯发生亲电取代反应的活性比噻吩高，室温下形成苯磺酸;
? D.噻吩发生亲电取代反应的活性比苯高，室温下形成α-噻吩磺酸。
? 3.采用哪种方法可以提纯含有少量乙胺的二乙胺：
? A.碱性条件下与对甲苯磺酰氯反应后蒸馏；
? B.酸性条件下与对甲苯磺酰氯反应后蒸馏；
? C.加入氢氧化钠洗涤后蒸馏；
? D.加入盐酸洗涤后蒸馏。
?
? 4.N-氧化吡啶发生硝化反应时，硝基进入
? A,α位；B.β位；
? C,γ位；D,α和β各一半。
?
? 5.脂肪胺中与亚硝酸反应能够放出氮气的是
? A,季胺盐；B.叔胺；C.仲胺；D.伯胺。
?
? 6.下列化合物中酸性最弱的是
? A.CH3CH2OH;
? B.CF3COOH;
? C.CF3CH2OH;
D.ClCH2COOH
?
? 7.含4n+2个π电子的共轭烯烃在发生电环化反应时
? A.加热时按对旋方式反应，光照时按对旋方式反应，
? B.光照时按对旋方式反应，加热时按顺旋方式反应，
? C.加热时按顺旋方式反应，光照时按顺旋方式反应，
? D.光照时按顺旋方式反应，加热时按对旋方式反应。
?
? 8.下面哪种金属有机化合物只能与α,β-不饱和醛酮发生1,4-加成：
? AR2CuLi BRLi CR2Cd DRMgX
? 9.下列化合物中能起卤仿反应的是
? A.CH3CHO,
? B.phCH2CH2OH,
? C.CH3CH2CH(OH)CH2CH3,
? D,phCOCH2CH3
10．下列哪种化合物能够形成分子内氢键?
? A,o- CH3 -C6H4-OH
? B,p-O2N-C6H4-OH
? C,p-CH3-C6H4-OH
? D,o- O2N -C6H4-OH
?
? 11．1-甲基-3-异丙基环己烷有几种异构体?
? A,2种B,3种C,4种D,5种
? 12．下面化合物中没有芳香性的是
?
?
?
?
?
A.
B.
C,D.
? 13.在下列哪个条件下可以将环己酮转化为环戊酮：
? A,HCHO,HN(CH3)2,HCl;
? B,(1)CH3NO2,(2)H2/Ni,(3)HNO2
? C,(1)CH3MgBr,(2)CO2,(3)H2O;
? D,(1)HNO3,(2)Δ
? 14.完成下列反应需要哪组试剂
? phCH=CH(CH2)2CHO →
? phCHO + OHCCH2CH2CHO
? A.KMnO4,
? B.(1)HOCH2CH2OH/干HCl,(2)O3,Zn/H2O,(3)
酸性条件水解，
? C,K2CrO7,
? D.(1)HOCH2CH2OH/干HCl,(2)KMnO4,(3)酸性条件水解。
? 15.
?
?发生的σ-迁移是：
? A.一次3，3-烷基迁移；一次1，5-H迁移；
? B.两次3，3-烷基迁移；一次1，5-H迁移；
? C.一次3，3-烷基迁移；一次1，3-H迁移；
CH
3
CH
3
OCH
2
CH=CH
2
OH
CH
3
CH
3
CH2=CHCH2
? 16.下列化合物能被稀酸水解的是
O
O
O
O
O
O
O
A.
B,C.
D.
EtOOCCHCHCH2CH2COOEt
CH3
COOEt
在NaH作用下发生Dieckmann缩合反应的产物是：
COOEt
COOEt
O
O
COOEt
COOEt
CH3
CH3
A.
C.
O
CHCOOEt
CH3
EtOOC
B.
EtOOC
CH3CHCOOEt
O
D.
? 18.(R)-2-苯基丁醛与CH3Li反应后水解得到的主产物是
?
CH3
HO
H
H
C2H5
ph
ph
C2H5
H
H
OH
CH3
ph
C2H5
H
H
HO
CH3
CH3
H
H
OH
C2H5
ph
A.
B.
C.
D.
