第 1 章 物质的 pVT 关系和热性质
习 题 解 答
1. 两只容积相等的烧瓶装有氮气,烧瓶之间 有细管相通。若两只
烧瓶都浸在 100℃的沸水中,瓶内气体的压力为 0.06MPa。若一只烧瓶
浸在 0℃的冰水混合物中,另一只仍然浸在沸水中,试求瓶内气体的压
力。
解:
21
nnn +=
2
2
1
2
1
1
2
RT
Vp
RT
Vp
RT
Vp
+=
?
2 11
1
1
2
12
2
21
12
p
T
p
TT
p
TT
TT
=+
?
?
?
?
?
? =
+
∴
1
12
2
2
2p
TT
T
p ?
+
=
MPa 0.0507=
MPa 06.02
)15.273100()15.2730(
15.2730
?
?
?
?
?
?
××
+++
+
=
2. 测定大气压力的气压计,其简单构造为:一根一端封闭的玻璃
管插入水银槽内, 玻璃管中未被水银充满的空间是真空, 水银槽通大气,
则水银柱的压力即等于大气压力。 有一气压计, 因为空气漏入玻璃管内,
所以不能正确读出大气压力:在实际压力为 102.00kPa 时,读出的压力
为 100.66kPa,此时气压计玻璃管中未被水银 充满的部分的长度为
25mm。如果气压计读数为 99.32kPa,则未被水银充满部分的长度为
35mm,试求此时实际压力是多少。设 两次测定时温度相同,且玻璃管
截面积相同。
解: 对玻璃管中的空气, pV pV
22 11
=
kPa 0.96=kPa )66.10000.102(
35
25
1
2
1
2
?×== p
V
V
p
∴ 大气压力 = kPa28.100kPa)96.032.99( =+
· 28· 思考题和习题解答
3. 让 20℃、 20 dm
3
的空气在 101325 Pa 下缓慢通过盛有 30℃溴苯
液体的饱和器,经测定从饱和器中带出 0.950 g 溴苯,试计算 30℃时溴
苯的饱和蒸气压。设空气通过溴苯之后即被溴苯蒸气所饱和;又设饱和
器前后的压力差可以略去不计。(溴苯 BrHC
56
的摩尔质量为
1
molg 0.157
?
? )
解:
n
pV
RT
1
3
101325 20 10
8 3145 20 27315
==
××
×+
?
?
?
?
?
?
?
()
.( .)
mol = 0.832 mol
n
m
M
2
0 950
157 0
==
.
.
mol = 0.00605mol
ppyp
n
nn
22
2
12
101325 732==
+
=× = Pa
0.00605
0.832 + 0.00605
Pa
4. 试用范德华方程计算 1000 g CH
4
在 0℃、 40.5 MPa 时的体积 (可
用
p
对 V 作图求解 )。
解: 由表 1–6 查得 CH
4
的
26
molmPa 228.0
?
??=a , 0428.0=b
133
molm10
??
?× 。假设 CH
4
的摩尔体积
3
m
100640.0
?
×=V
13
molm
?
? ,则
MPa 51.5=Pa1051.5=
Pa
)100640.0(
228.0
10)0428.00640.0(
15.2733145.8
6
233
2
mm
×
?
?
?
?
?
?
×
?
×?
×
=
?
?
=
??
V
a
bV
RT
p
再假设一系列的 V
m
数值,同样求出相应的一系列压力 p,结果如下:
133
m
molm/10
?
?×V
0.0640 0.0660 0.0680 0.0700 0.0720
MPa/p
51.5 45.6 40.8 37.0 33.8
以 p 对 V
m
作图,求得 MPa 5.40=p 时 CH
4
的摩尔体积 0681.0
m
=V
133
molm10
??
?× ,得
33333
mm
dm25.4m1025.4m 100681.0
04.16
1000
=×=?
?
?
?
?
?
××=
==
??
V
M
m
nVV
5. 计算 1000 g CO
2
在 100℃、 5.07MPa 下的体积: (1) 用理想气体
状态方程; (2) 用压缩因子图。
第 1 章 物质的 pVT 关系和热性质 · 29·
解: (1)
p
nRT
V =
3
6
m
1007.5
)15.273100(3145.8)01.44/1000(
?
?
?
?
?
?
×
+××
=
333
dm9.13m109.13 =×=
?
(2) 查得 T
c
K= 304 2. , p
c
MPa= 739. ,则
23.1
2.304
15.273100
c
r
=
+
==
T
T
T
,
69.0
39.7
07.5
c
r
===
p
p
p
由压缩因子图得 Z = 088.
∴
V
ZnRT
p
==× =088 139 122.. . dm dm
33
6. 1mol N
2
在 0℃时体积为 70.3cm
3
, 计算其压力, 并与实验值 40.5
MPa 比较: (1) 用理想气体状态方程; (2) 用范德华方程; (3) 用压
缩因子图。
解: (1)
m
V
RT
p =
MPa 32.3=Pa1032.3=Pa
103.70
15.2733145.8
6
6
×?
?
?
?
?
?
×
×
=
?
(2) 由表 1–6 查得, a = ? ?
?
0141
2
.Pa mmol
6
,
b =× ?
??
00391 10
31
.mmol
3
,则
44.3MPa=
Pa1044.3=Pa
)103.70(
141.0
10)1.393.70(
15.2733145.8
6
266
2
mm
×
?
?
?
?
?
?
×
?
×?
×
=
?
?
=
??
V
a
bV
RT
p
(3) 查得 T
c
K= 126 2. , p
c
MPa= 339. ,则
16.2
2.126
15.273
c
r
===
T
T
T
r
66
r
mcrm
105.0
15.2733145.8
)103.70()1039.3(
p
p
RT
Vpp
RT
pV
Z
=
×
××××
=
==
?
在压缩因子图上经点 ( p
r
Z=0.105= 1, )作与横坐标夹角为 45°的
直线,该直线与 T
r
= 216. 的曲线交于一点,该点之 p
r
= 12。
· 30· 思考题和习题解答
∴
MPa 41=MPa 39.312
cr
×== ppp
7.
1mol
、 100℃的 H
2
O (l)在 101325 Pa 的外压下蒸发。已知 100 ℃
及 101325Pa 时 1g 水的体积为 1.044cm
3
, 1 g 水蒸气的体积为 1673cm
3
。
(1) 试求此过程的功; (2) 假定略去液态水的体积,试求结果的百分误
差; (3) 假定把水蒸气当作理想气体,试求结果的 百分误差; (4) 根
据 (2)、 (3)的假定,证明恒温下若外压等于液体的饱 和蒸气压,则物质
的量为 n 的液体变为饱和蒸气过程的功为 –nRT。
解: (1) VpW Δ?=
外
[ ] J 3053=J 02.1810)044.11673(101325
6
?××?×?=
?
(2) W =? × × ×
?
(.101325 1673 10 18 02
6
J
误差 =?
??
?
=? =?
1673 1673 1044
1673 1044
1
1672
006
(.)
.
.
%
(3) 1 g 水蒸气的体积
333
3
cm1699m10699.1
m
101325
)15.273100(3145.8
02.18
1
=×=
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
+××
==
?
p
nRT
V
[]W =? × ? × ×
?
101325 1699 1044 10 18 02
6
(.) . J
误差 =?
???
?
=? =?
(.)(.)
.
.
1699 1044 1673 1044
1673 1044
26
1672
16
%
(4) nRTpVVpVVpW ?≈?=?≈??= (g)(g)](l)(g)[
外外
8. 在 0℃和 101325 Pa 下,
1mol
H
2
O (s)熔化为 H
2
O (l),求此过程
中的功。已知在此条 件下冰与水的密度分别为
3
cmg 9175.0
?
? 与
1.000
3
cmg
?
? 。将计算结果与上题的 (1)比较,有何结论?
解: (s)](l)[ VVpW ??=
外
J 0.164=J 02.1810
9175.0
1
000.1
1
101325
6
?
?
?
?
?
?
××?
?
?
?
?
?
?×?=
?
固体熔化成液体,其体积变化远小于液体蒸发为气体的,故功的绝
对值也小得多,常可略去。冰熔化成水,体积缩小,故系统得功。
9. 使 H
2
(g)在 101325 Pa 下以一定流速通过内有通电的电阻丝的绝
热管。达稳定状态后的三次实验数据见下表。求 H
2
(g)在各温度范围的
第 1 章 物质的 pVT 关系和热性质 · 31·
平均摩尔定压热容。
C/
o
进气温度
g/每秒流过的气体量
J/每秒通电的能量 C/
o
出气温度升高
15.5 0.001413 0.12312 6.110
-78 0.001937 0.09215 3.612
-183 0.001259 0.04357 3.122
解: 在 15.5— 21.6℃范围内
()
1111
m,
molKJ75.28molKJ
110.6016.2001413.0
12312.0
????
??=??
?
?
?
?
?
?
×
=
Δ
Δ
=
Tn
H
C
p
在- 78— -74.4℃范围内
()
11
11
m,
molKJ55.26
molKJ
612.3016.2001937.0
09215.0
??
??
??=
??
?
?
?
?
?
?
×
=
p
C
在- 183— -179.9℃范围内
()
11
11
m,
molKJ35.22
molKJ
122.3016.2001259.0
04357.0
??
??
??=
??
?
?
?
?
?
?
×
=
p
C
10. 利用附录中不同温度下的标准摩尔定压热容数 据,建立在
300~ 500 K 温度范围内 CH
38
的
CT
p,m
o
?
关系的经验方程式,并计算把
2mol CH
38
在 p
o
下由 300 K 加热到 500 K 所需的热量。
解: 由附录查得
K/T 300 400 500
11o
m,
molKJ/
??
??
p
C
73.89 94.31 113.05
13
molKJ
100200
05.113
100)100(
31.94
)200()100(
89.73
??
??
?
?
?
?
?
?
×
+
×?
+
?×?
=c
136
molKJ1084
???
??×?=
126
molKJ )400300()1084(
400300
31.9489.73
???
??
?
?
?
?
?
?
+××??
?
?
=b
· 32· 思考题和习题解答
12
molKJ 263.0
??
??=
[ ]
1126
molKJ )300()1084(300263.089.73
???
??××??×?=a
11
molKJ 55.2
??
??=
∴
C
TT
p,
..
m
o
KK
JK mol=+ ?×
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
??
???
255 0263 84 10
6
2
11
kJ 37.6=J1037.6=
J )300500(
3
1084
)300500(
2
263.0
)300500(25.22
d)(d
3
33
6
22
2
o
m,
2
1
2
1
×
?
?
?
?×
×
?
?
?
?
?×+?××=
++==
?
∫∫
T
T
T
T
p
TcTbTanTCnQ
11. 将 101325 Pa 下的 100 g 气态氨在正常沸点 (-33.4℃ ) 凝结为
液体,计算 Q、 W 、 ΔU 、 ΔH 。已知氨在正常沸点时的蒸发焓为
1368
1
Jg?
?
,气态氨可作为理想气体,液体的体积可忽略不计。
解:
[]ΔHQ
p
== ×? ? × ?100 1368 136 8 10 136 8
3
() . . J= J= kJ
kJ11.70=J1011.70=
J )15.2734.33(3145.8
03.17
100
(g)(g)](l)[
3
×
?
?
?
?
?
?
+?××=
≈≈??= nRTpVVVpW
外
ΔUQW= + =? + ?(. .) .136 8 1170 1251kJ = kJ
12. 在 101325 Pa 下,把极小的一块冰投到 100 g - 5℃的过冷水中,
结果有一定数量的水凝结为冰, 而温度变为 0℃。 由于过程进行得很快,
所以可看作是绝热的。已知冰的熔化焓为 3335
1
. Jg?
?
,在- 5~ 0℃之间
水的比热容为 4230
11
. JKg??
??
。 (1) 试确定系统的初、终状态,并求过
程的 ΔH 。 (2) 求析出的冰的数量。
解: (1)
第 1 章 物质的 pVT 关系和热性质 · 33·
2
HΔ
g 100 O(l),H
2
, -5℃
g O(s),H
g, )(100 O(l),H
2
2
x
x?
g 100 O(l),H
2
, 0℃
HΔ
1
HΔ
, 5℃
恒压且绝热,故 ΔHQ
p
==0。
(2) )(d
12
1
2
1
TTmcTcmH
T
T
?==Δ
∫
J 2115=J )]5(0[230.4100 ??××=
ΔHx
2
3335= ?(.)J
ΔΔ ΔHH H
12
0+==
即 05.3332115 =? x
x ==
2115
3335
634
.
.
故析出 6.34 g 冰。
13. 试用附录所载正丁烷 CH (g)
410
的标准摩尔燃烧焓数据及
CO (g)
2
, HO(l)
2
的标准摩尔生成焓数据计算正丁烷的标准摩尔生成焓。
若正丁烷燃烧焓的实验误差为 0.2%, 问在计算生成焓时引入多大误差。
解:
CH (g)+
13
2
O(g) 4CO(g)+5HO(l)
410 2 2 2
?→?
)HC(O)H(5+)CO(4=
)HC(
104
o
mf2
o
mf2
o
mf
104
o
mc
o
mr
HHH
HH
Δ?ΔΔ
Δ=Δ
∴
)HC(O)H(5+)CO(4=)HC(
104
o
mc2
o
mf2
o
mf104
o
mf
HHHH Δ?ΔΔΔ
[]
1
molkJ )3.2878()830.285(5)509.393(4
?
????×+?×=
1
molkJ 9.124
?
??=
%6.4
9.124
%2.03.2878
±=
×
±=
)(
误差
14. 在用硝石制硝酸时,下列反应同时发生:
(1) KNO (s) + H SO (l) KHSO (s) + HNO (g)
324 4 3
?→?
(2) 2KNO (s) + H SO (l) K SO (s) + 2HNO (g)
324 24 3
?→?
制得的硝酸中 80%是由反应 (1)产生的, 20%是由反应 (2)产生的。问在
25℃制取 1kg HNO
3
时将放出 (或吸收 )多少热量。各物质的标准摩尔生
· 34· 思考题和习题解答
成焓可查附录。
解:
1o
mr
molkJ )]989.81363.494(06.1356.1160[=(1)
?
??????Δ H
1
molkJ 0.13
?
?=
11
o
mr
molkJ 34.95molkJ )]989.813
63.4942(06.135279.1437[=(2)
??
?=??
×??×??Δ H
)2()1(
o
mr2
o
mr1
HnHnH Δ+Δ≈Δ
kJ 316=kJ 151.3)+(165=
kJ 34.95
0.632
%20101
0.13
0.63
%80101
33
?
?
?
?
?
?
?
?
×
×
××
+×
××
=
15. 25℃时丙烯腈 (l) CHCNCH
2
、 C (石墨 )和 Hg
2
()的标准摩尔燃烧
焓分别为 5.1759?
1
molkJ
?
? 、 5.393?
1
molkJ
?
? 及
1
molkJ 8.285
?
?? 。在相
同温度下,丙烯腈的摩尔蒸发焓为 32 84
1
.kJmol?
?
,求 25℃时反应
CHCN(g)CH(g)HC+HCN(g)
222
?→? 的
Δ
rm
o
H 。
HCN(g) 、
CH(g)
22
的
标准摩尔生成焓可查附录。
解:
CHCN(g)CHCHCN(l)CH(g)N
2
1
+(g)H
2
3
+C(s)3
2222
?→??→?
ΔΔΔ
fm
o
2fm
o
2vapm
CH CHCN,g) CH CHCN,l) +HH H((≈
1
1
molkJ 1.183
molkJ 84.32)5.1759()8.285(
2
3
)5.393(3
?
?
?=
?
?
?
?
?
?
?
+???×+?×=
CHCN(g)CH(g)HC+HCN(g)
222
→
1
1o
mr
molkJ7.178
molkJ )]73.2261.135(1.183[
?
?
??=
?+?=Δ≈Δ HH
16. 为了测定空气中微量的 CO,使空气先通过干燥剂,然后通过
装有某种催化剂的管子(这种催化剂可使 CO 在室温下几乎完全与 O
2
作用而变为 CO
2
),用放在管子两端的热电偶测定进入与离开管子的气
体的温度差。经片刻后,此温度差即达稳定,为 3.2℃。试求空气中 CO
的摩尔分数。设空气中 O
2
的摩尔分数为 0.21,其余均为 N
2
,空气的比
热容为 1007
11
.JKg??
??
。 25 ℃时 CO 的标准摩尔燃烧焓为
1
molkJ 0.283
?
??
。过程可认为是绝热的。
解: 设原有 N
2
、 O
2
、 CO分别为 0.79、 0.21、 x mol,温度为 T ;
第 1 章 物质的 pVT 关系和热性质 · 35·
最终 N
2
、 O
2
、 CO
2
分别为 0.79、 )2/21.0( x? 、 x mol,温度为 T T+Δ 。
HΔ
N
2
, O
2
, CO
T
N
2
, O
2
, CO
2
T
N
2
, O
2
, CO
2
TT Δ+
1
HΔ
2
HΔ
[ ]J )100.283(
3
1
xH ×?=Δ
J 2.30.32
2
21.00.2879.0007.1
2
?
?
?
?
?
?
×
?
?
?
?
?
?
×?
?
?
?
?
?
?+××=Δ
x
H
[]J 93=J 3.232.0)0.21+28.0(0.791.007 ××××≈
ΔΔΔHHH
12
0+ = =
∴
3
3
1033.0
100.283
93
?
×=
×
=x
即空气中的 CO 的摩尔分数为
3
1033.0
?
× 。
17. 试估计 CO 在空气中完全燃烧时火焰的最高温度。设 CO 和空
气的初始温度均为 25℃; 空气中 O
2
与 N
2
的物质的量之比为 1∶ 4; CO
的标准摩尔燃烧焓为
1
molkJ 0.283
?
??
, CO
2
的
)molKJ /(
11o
m,
??
??
p
C
)K/(103.4265.26
3
T
?
×+= , N
2
的 61.728.28)molKJ /(
11o
m,
+=??
??
p
C
)K/(10
3
T
?
× 。
解: 设原有 CO、 O
2
、 N
2
分别为 1、 2/1 、 mol 2 ,温度为 298 K ;
最终 CO
2
、 N
2
分别为 1、 2 mol,温度为 T 。
1
HΔ
2
HΔ
HΔ
CO, O
2
, N
2
298 K
CO
2
, N
2
298 K
CO
2
, N
2
T
J 100.283
3
1
×?=ΔH
[{
] } TT
H
-
T
d KJ K)/(10
7.61)2+42.3(1+28.28)2+26.65(1
13
K 298
2
?
?×
××××=Δ
∫
J 298
K2
105.57
298
K
21.83
2
2
3
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
??
?
?
?
?
?
×
×
+
?
?
?
?
?
?
??
?
?
?
?
?
×=
?
TT
ΔΔΔHHH
12
0+== ,得
· 36· 思考题和习题解答
0298
K2
105.57
298
K
21.83100.283
2
2
3
3
=
?
?
?
?
?
?
?
?
??
?
?
?
?
?
×
×
+
?
?
?
?
?
?
??
?
?
?
?
?
×+×?
?
TT
01079.10
K
2894
K
6
2
=×??
?
?
?
?
?
×+?
?
?
?
?
? TT
∴ T = 2142 K
18. (1) 某混合气体由 CO、 H
2
、 N
2
组成,各组分的摩尔分数分别
为 0.200, 0.300, 0.500。现加入理论需要量的空气,使之在恒压下完全燃
烧。已知空气中 O
2
与 N
2
的物质的量之比为 1∶ 4,混合气体及空气的温
度均为 25℃,燃烧产物的温度为 825℃,压力为 101325 Pa。求 25℃压
力为 101325 Pa 的 1 m
3
混合气体燃烧时放热多少。 已知 25 ~ 825℃范
围内 CO
2
、 H
2
O(g)、 N
2
的平均摩尔定压热容分别为 45.23
11
molKJ
??
?? 、
38.24
11
molKJ
??
?? 、
11
molKJ04.30
??
?? 。各物质的标准摩尔生成焓可查
附录。 (2) 如果其他条件不变,但燃烧产物的温度为 50℃,问此时有多
少水以液态存在。已知 50℃时水的饱和蒸气压为 12 27.kPa。
解: (1) 以 1mol混合气体作为物料衡算的基准,按反应
CO +
1
2
OCO
22
?→?
H+
1
2
OHO
22 2
?→?
加入理论需要量的空气后 CO、 H
2
、 O
2
、 N
2
的物质的量分别为 0.200、
0.300、 0.250、 1500. mol,温度为 25℃;最终 CO
2
、 HO
2
、 N
2
的物质
的量分别为 0.200、 0.300、 1500.mol,温度为 825℃。
HΔ
CO , H
2
, O
2
, N
2
25℃
CO
2
, H
2
O, N
2
25℃
CO
2
, H
2
O, N
2
825℃
1
HΔ
2
HΔ
{}kJ )818.241(300.0)]525.110(509.393[200.0
1
?×+???×=ΔH
kJ 142.129= ?
[]J )25825()04.30500.124.38300.023.45200.0(
2
?××+×+×=ΔH
kJ 52.46=
kJ 68.76=kJ )46.5214.129(
21
?+?=Δ+Δ=Δ HHH
mol 40.88=mol
)15.27325(3145.8
1101325
?
?
?
?
?
?
+×
×
==
RT
pV
n
第 1 章 物质的 pVT 关系和热性质 · 37·
∴ 放热 kJ 3135kJ 68.7688.40 =×
(2) 以 1 mol 混合气体计算时,
气态水
() ()
22
2
2
22
22
2
NCO
OH
OH
NCO
NCO
OH
(g) nn
pp
p
nn
pp
p
n +
?
=+
+
=
总
() mol 0.234=mol 500.1200.0
27.12325.101
27.12
?
?
?
?
?
?
+×
?
=
液态水
mol 0.066=mol )234.0300.0((g) (l)
OH
2
?=?= nnn
∴ 此时共有液态水 (. . )40 88 0 066× mol = 2.70 mol
19. 25℃、 101325Pa 压力下把 1 mol CaO 溶于
3
dmmol 1
?
?
的 HCl 溶
液中,放热 193 30.kJ;如用 1mol CaCO
3
,则放热 15 02.kJ。试问要把
1000 g 25℃的 CaCO
3
变为 885℃的 CaO 和 CO
2
需吸热多少( 885℃为
101325Pa 下 CaCO
3
的分解温度) 。 已知 25~ 885℃范围内 CaCO
3
、 CO
2
、
CaO 的平均比热容分别为 1.121
11
gKJ
??
?? 、 1.013
11
gKJ
??
?? 、
0895
11
. JKg??
??
。
解:
2
HΔ
1
HΔ
HΔ
CaCO
3
25℃
CaO+CO
2
25℃
CaO+CO
2
885℃
CaO + 2HCl CaCl H O
22
?→?+
1
molkJ 30.193
?
??=ΔH
CaCO + 2HCl CaCl + H O + CO
3222
?→?
1
molkJ 02.15
?
??=ΔH
两式相减,得
CaCO CaO + CO
32
?→?
1
1
molkJ 28.178
?
?=ΔH
()( )[]
1
1
2
molkJ 5.81
molJ 2588501.44013.108.56895.0
?
?
?=
??××+×=ΔH
∴
()
11
21
molkJ 8.259molkJ 5.8128.178
??
?=?+=Δ+Δ=Δ HHH
对 1000 g CaCO
3
,需吸热
1000
100 09
259 8
.
.×
?
?
?
?
?
? kJ = 2596 kJ
20. 如使 1mol NaCl 溶于适量的水中,使之成为 12.00%的 NaCl
溶液,在 20℃时吸热 3241J,在 25℃时吸热 2932J。已知 22.5℃时水及
· 38· 思考题和习题解答
NaCl 的比热容分别为 4.181 及 0870
11
. JKg??
??
,求该溶液的比热容。
解: 溶液中 HO
2
的质量为
100 12 00
12 00
58 44
?
×
?
?
?
?
?
?
.
.
. g = 428.6 g ,溶液的
质量为 ()g 0.487g 6.42844.58 =+
NaCl(s) + H O(l) NaCl H O(l)
22
nn?→??
按克希霍夫方程,
K) 293(K) 298( HH Δ?Δ
J )293298(181.46.428870.044.58
gKJ
487.0=
11
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?×
?
?
?
?
?
?
?
?
×?×?
?
?
?
?
?
?
?
?
??
×
??
c
即
51844
gKJ
0.48732412932
11
×
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
??
×=?
??
c
∴
1111
gKJ 66.3gKJ
0.487
1
5
1
3091844
????
??=??
?
?
?
?
?
?
×?
?
?
?
?
?
×?=c
21. 18℃时, 1mol S(正交)溶于大 量三氯甲烷中,其溶解热为
2678J; 1mol S(单斜)溶于大量三氯甲烷中,其溶解热为 2343 J 。试
计算 18℃时 1mol 正交硫变成单斜硫的晶型转变焓。
解:
2
HΔ
1
HΔ
HΔ
S(正交) + nCHCl
3
S
.
nCHCl
3
(l)
S(单斜) + nCHCl
3
ΔΔΔHHH
12
=+
∴
ΔΔΔHHH=?= ? ? = ?
??
12
11
2678 2343 335( ) Jmol Jmol
22. 正庚烷 C
7
H
16
(l) 在 25 ℃时的恒容燃烧焓为 -4807.12
1
molkJ
?
?
,
试求恒压下的燃烧焓(燃烧产物为气态 CO
2
和液态 H
2
O)。
解: C H (l) + 11O (g) 7CO (g) + 8H O(l)
716 2 2 2
?→?
[]
1
1
(g) B
Bmrmr
molkJ 04.4817
molJ )15.27325(3145.8)117(12.4807
?
?
??=
?+××?+?=
+Δ=Δ
∑
RTUH ν