§ 3.4 氢原子
一、二体问题转化为单体问题
电子 +核,分别绕公共质心运动,根据普物力
学和理论力学;可以化为:公共质心的平动,
加上电子绕核的转动,只需将上节中 理解为
相对坐标,电子质量 转换为折合
质量:,量子力学照此办理,无
特殊区别,无需赘言,
r
12r r r??
v v v
e?
12
12
???
??
?
?
所以
( 1)
? ?
2 2 2 2
2 2 2,,2 u x y z Ex y z ? ? ??
??? ? ?
? ? ? ? ???
? ? ???
h
? ?
2 2 2 2
2 2 2
,,( )
2
u x y z E E
M X Y Z
? ? ?
??? ? ?
? ? ? ? ? ???
? ? ???
h

( 2)
即:质心以能量 做自由粒子运动,而电子
以折合质量在势场(库仑场 )中运
动,而( 1)是在上节中已经解出。
EE?总
? ?,,U x y z
二、氢原子能级,巴尔末公式
1、上节求得电子在库仑场中运动
的能级公式
24
222
s
n
Ze
E
n
?
??
h
1,2,3,n ? L
令 2 1,Z ? (类氢原子则 Z>1),表示折合质量,?

4
222
s
n
e
E
n
?
??
h
1,2,3,n ? L
所以
2,
基态能 ( 5)
用约化质量 相差不大,
因为
2
1,,| |,,
n n nn E E E n? ? ? ? ?
氢原子能级
不均匀分不
1n ?
4
1 2 1 3, 62
seE e v?? ? ? ?
h
1 1 3, 5 9 7E e v??
ep??=
3,这时电子不在束缚
质子周围,完全脱离电子核,称为电离,不再
是束缚态。
,0,nnE? ? ?
原子核电离能,
4.巴尔末公式
1 1 3, 6 0E E e v? ??
4
'
2 ' 2 2
' ' 4
3 ' 2 2
' 2 2
11
2
11
2 4
11
s
nn
n n n n s
e
h E E
nn
E E E E e
h nn
Rc
nn
?
?
?
?
? ?
?
??
? ? ? ?
??
??
?? ??
? ? ? ?
??
??
??
??
??
??
h
h h
其中里德伯常数 4
3 109737314
seR
c
?
?
??
h
-1米
( 6)
若用折合质量
三、电子的几率分布
则为, (6)式即为 (广义 )巴尔末公式
? ??
10973731R ? -1米
1.当 H原子处于 态时,电子在原子
内任一点 附近体积元
内的几率,
? ?,,n lm r? ? ?
? ?,,r ?? 2 s i nd r d r d d? ? ? ??
? ? ? ?22,,si n,,si nnlm nlmr r drd d r r drd d? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ??
2.径向几率分布:在距质心 的
球壳内找到电子的几率,
r r d r?:
( 7)

( 8)
? ?,?? 积 分
? ? ? ? ? ?2 2 2
00
,s i nn l n l l mr d r R r Y r d r d d
??
? ? ? ? ? ?? ??
? ?22nlR r r d r?
? ? ? ?22n l n lr r R r???
第二等式是由于 归一化,且 为实函
数 。
? ?,lmY ?? ? ?nlRr
上节以述,的节点个数为
( 9)
其中 的态 ( 10)
无节点称为“圆轨道”即,轨道”
? ? ? ?12n l n lr r R r? ?
1rn n l? ? ?
? ?0,1rn l n? ? ?
1,2,3s p d L
可证明,的极大值所在半径与早期量子理论相同
,1()nn r? ?
2
0nr n a?
( 10)
其中 为第一玻尔半径,( 11)
可以证明,氢原子处于基态时,电子在距核
处出现的几率最大。
p75为 图线
3.角向几率分布
将波函数模的平方 中 从
积分,就是得出在 方向的立体角 内电子出现
的几率,
0a 0 0, 5 2 9a
???
0ra?
? ?nl r?
? ? 2,,nlm r? ? ? r 0 ??
? ?,?? d?

方向单位 范围内的几率
? ? ? ? ? ?
? ?
? ?
? ?
? ? ? ?
2
2
2
0
2
2
2
2
2
,,
=,
=,si n
= c o s
,,
lm n l lm
lm
lm
m
lm l
lm lm
d R r r d r Y d
Yd
Y d d
N P d
Y
? ? ? ? ?
??
? ? ? ? ?
?
? ? ? ? ?
?
? ? ?
?
?
??
?
? ? ? ?,:,lm? ? ? ? ?,??
P76,球对
? ? 00 1 0,0,
4
lm lm? ? ? ?? ? ?
方向极大,
0? ?
1,1,
2
1,0,
2
lm
lm
?
?
?
?
? ? ? ?
???
0? ? 方向为 0,与 无关 ?
方向极小,方向极大,与 无关
?
四、电流分布与磁矩
1.定态, 由 2.4节有电流密度公式 (注意

( 13)
其中在球坐标下, ( 14)
由于,其中, 均为实数
nlm? eJ qJ?
qe??
? ?*** 2e n l m n l m n l m n l miJe ? ? ? ???? ? ? ? ? ?h
11
s inre e er r r??? ? ?
? ? ?? ? ? ?
? ? ?
uuv uuv u uv
? ? ? ?,n lm n l lmR r Y? ? ?? ? ?
nlRr ? ?
mlP ?
而 而 ime ? 为复数,可见
? ? 221122 s i n s i ne n l m n l me i e mJ i mrr? ? ?? ? ? ?? ? ? ? ?hh
? ? ? ?0,eeJ r J ??? ? ? 0eJ ? ?
( 15)
2.磁矩
Z
sinr ?
d?
? ?eJ ?
?
? ?
22
2
2
sin ( 1 5 )
= 2 si n
2
=
2
ze
n lm
n lm
M S d I r J d
em
rd
em
d
? ? ? ?
? ? ? ?
?
??
?
??
?
?
??
?
?
g
h
h
代 入
( 16)
其中 为细环的体积元,由于 2 si nd r d? ? ? ?? 2
nlm?
归一化,在全空间积分为 1,与体积圆取法无关。
所以
( 17)
2zB
emMm ?
?? ? ? ?
h
其中 ( 18)称为玻尔磁子。磁矩与量
子数 m有关,m被称为磁量子数。 为自然磁
矩单位
显然,对说有的 s态( 1s,2s,3s,)
磁矩为 0因为 。
此外比值 ( 18)称为电子的回转磁
比率也称 g因子(以 为单位)电子,g=-1。
2B
e?
?
? h
?
B?
230, 9 2 7 1 0B? ???
0,tm? ? ?
? ? 0eJ ? ?
2
z
z
M e
L ???
2
e
?
L
五、类氢离子
等外面只有一个电子,也适用于库
仑场中电子的能级公式,只须将 代入相应的约化
质量,z取核电荷数,
,,e i eH L B? ? ? ? ? ?
24
22 1,2,32
s
n
ZeEn
n
?? ? ? L
h