第二章 药物的鉴别试验返回主目录一、药物鉴别的意义与目的三、药物鉴别的方法二、药物鉴别的项目四、鉴别试验的条件五、鉴别反应的灵敏度基本要求练习与思考基本要求一,掌握一般鉴别试验的原理 。
二,熟悉一般鉴别试验的基本方法 。
三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度
。
返 回它是药检工作的首药检工作中的 首先项任务,只有在药物鉴别无误的情况下,才能进行药物的杂质检查,含量测定 。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所表示的药物,而不是对未知物进行定性分析,
因为这些鉴别试验虽有一定的 专属性,但不具备进行未知无确证的条件,故 不能 鉴别未知物 。
一、药物鉴别试验的意义与目的返 回二、药物鉴别的项目药物的鉴别试验包括,性状 和 鉴别
（一）性状（ definition)
聚集状态、晶形外观 色泽臭、味
:,
极易溶,1份溶质在不到 1份溶剂中溶解易溶,1份溶质在 1份 ~不到 10份溶剂中溶解溶解,1份溶质在 10份 ~不到 30份溶剂中溶解溶解度 略溶,1份溶质在 30份 ~不到 100份溶剂中溶解微溶,….,在 100份 ~不到 1000份溶剂中溶解极微溶解,在 1000份 ~不到 10000份溶剂中溶解几乎不溶或不溶,…10000 份溶剂中不完全溶物理常数,相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数,
折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值第一法：测定易碎的固体药品熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质比旋度,指在一定波长下，偏振光透过 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。
[n]TD = 100α/dL
摩尔吸收系数 ε=A/CL
吸收系数百分吸收系数（ Ch.P收载的方法） E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验 （ general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性,通过化学反应类鉴别药物的真伪 。 ChP附录中有,丙二酰脲类,托烷生物碱类,芳香第一胺类,有机氟类,无机金属类
（ Na,K,Li,Ca,Ba,Fe.,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等 ）,有机酸盐类 （ 水杨酸盐 ）,无酸盐类 。
1.有机氟化物有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3
茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色 络合物
2,有机酸盐
(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银水浴中? 银镜
3.芳香第一胺类供试品
+
稀盐酸亚硝酸钠碱性?-萘酚试液红色到猩红色
4.托烷生物碱类此类生物碱中具有莨菪酸结构，有 Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（ Na,K,Ca)
焰色反应,Na显鲜黄色； K显紫色； Ca显砖红色铵盐：
供试品 + NaOH? 氨臭使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色
6,无机酸根氯化物,Cl- + Ag+ AgCl 乳白色硫酸盐,SO42- + Ba2+ BaSO4 白色
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。
返 回三、鉴别方法
（一）化学鉴别法三氯化铁呈色反应 (Ar-OH,Ar-OCOCH3)
异羟戊酸铁反应 (Ar-COOH;-COOR)
1,显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应 (脂肪氨基,α－ 氨基酸）
重氮化 -偶合呈色反应 (Ar-NH2;-NHCOR)
氧化还原显色反应及其它颜色反应与金属离子的沉淀反应
2,沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应其它沉淀反应 (如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3,荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光制备衍生物,药物＋试剂 具有荧光的衍生物胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理生成氨气 ( NH3 ； NH(C2H5)2)
含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫
4,气体生成反应鉴别法 化氢气体 (H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯
5,制备衍生物测定熔点法药物＋试剂 新化合物有一定 mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。
（二）光谱鉴别法测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度
1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收度比值法经化学处理后,测定其反应产物吸收光谱特性压片法
2,红外光谱鉴别法 糊法膜法溶液法
TLC 法 （ Rf样 ＝ Rf对 ）
3,色谱鉴别法 PC法
HPLC法 （ tR样 ＝ tR对 ）
GC法
4,生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法仪器鉴别方法增加快（ 2,1）
UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
5,药物鉴别方法新动向 制剂广泛采用 IR法鉴别鉴别方法简练，专属性强平均每个品种收载 2个鉴别反应返 回四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度溶液的浓度 主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。
（如化学法中要观察沉淀、颜色； UV法中 λmax,A,E1%1cm)
（二）溶液的温度温度 过高 可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度试反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和以观察状态。
（四）试验时间有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
返 回
（ 一）反应灵敏度和空白试验反应灵敏度（ sensitivity)
是指在一的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。
最低检出量（ minimum detectable quantity)
是指某一反应，在一定的条件下，能观察出的供试品的最小量。
最低检出浓度（ minimum detectable concentration)
空白试验,是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验 。
五、鉴别试验的灵敏度
（ 二）提高反应灵敏度方法
1,加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集
2,改变观测方法返 回练习与思考
1,药物的鉴别包括哪些项目？
2,药物的鉴别可采用哪些方法？
3,为何要做灵敏度试验和空白试验？
返 回
二,熟悉一般鉴别试验的基本方法 。
三、了解一般鉴别试验的条件和灵敏度
。
返 回它是药检工作的首药检工作中的 首先项任务,只有在药物鉴别无误的情况下,才能进行药物的杂质检查,含量测定 。
药物鉴别试验是用来证实贮藏在有标签容器中的药物是否为其所表示的药物,而不是对未知物进行定性分析,
因为这些鉴别试验虽有一定的 专属性,但不具备进行未知无确证的条件,故 不能 鉴别未知物 。
一、药物鉴别试验的意义与目的返 回二、药物鉴别的项目药物的鉴别试验包括,性状 和 鉴别
（一）性状（ definition)
聚集状态、晶形外观 色泽臭、味
:,
极易溶,1份溶质在不到 1份溶剂中溶解易溶,1份溶质在 1份 ~不到 10份溶剂中溶解溶解,1份溶质在 10份 ~不到 30份溶剂中溶解溶解度 略溶,1份溶质在 30份 ~不到 100份溶剂中溶解微溶,….,在 100份 ~不到 1000份溶剂中溶解极微溶解,在 1000份 ~不到 10000份溶剂中溶解几乎不溶或不溶,…10000 份溶剂中不完全溶物理常数,相对密度、馏程、熔点、比旋度、吸收系数,
折光率、黏度、酸值、碘值、皂化值、羟值第一法：测定易碎的固体药品熔点 第二法：测定不易碎的固体药品（脂肪酸、石蜡等）
第三法：测定凡士林或其他类似的物质比旋度,指在一定波长下，偏振光透过 1dm且每 1ml中含有旋光性物质 1g的溶液时测得的旋光度。可用于鉴别药物、检查药物的纯度和含量测定。
[n]TD = 100α/dL
摩尔吸收系数 ε=A/CL
吸收系数百分吸收系数（ Ch.P收载的方法） E1%1cm=A/CL
（二）一般鉴别试验 （ general identification test）
是指依据药物的化学结构或理化特性,通过化学反应类鉴别药物的真伪 。 ChP附录中有,丙二酰脲类,托烷生物碱类,芳香第一胺类,有机氟类,无机金属类
（ Na,K,Li,Ca,Ba,Fe.,Al,Zn,Cu,Ag,Hg等 ）,有机酸盐类 （ 水杨酸盐 ）,无酸盐类 。
1.有机氟化物有机氟 氧瓶燃烧 无机氟离子 pH4.3
茜素氟蓝 硝酸亚铈蓝紫色 络合物
2,有机酸盐
(1) 水杨酸水杨酸 + FeCl3
红色配位化合物紫色配位化合物
(2) 酒石酸盐供试品溶液（中性） + 氨制硝酸银水浴中? 银镜
3.芳香第一胺类供试品
+
稀盐酸亚硝酸钠碱性?-萘酚试液红色到猩红色
4.托烷生物碱类此类生物碱中具有莨菪酸结构，有 Vitali反应,显紫色。
5.无机金属盐（ Na,K,Ca)
焰色反应,Na显鲜黄色； K显紫色； Ca显砖红色铵盐：
供试品 + NaOH? 氨臭使湿润的红色石蕊试纸变蓝使硝酸亚汞试液湿润的滤纸显黑色
6,无机酸根氯化物,Cl- + Ag+ AgCl 乳白色硫酸盐,SO42- + Ba2+ BaSO4 白色
（三）专属鉴别试验 (specific identification test)
是证实某一种药物的依据，是根据每一种药物的化学结构的差异或理化性质的不同，选用某些特有的灵敏的定性反应，来鉴别药物的真伪。
返 回三、鉴别方法
（一）化学鉴别法三氯化铁呈色反应 (Ar-OH,Ar-OCOCH3)
异羟戊酸铁反应 (Ar-COOH;-COOR)
1,显色反应鉴别法 茚三酮呈色反应 (脂肪氨基,α－ 氨基酸）
重氮化 -偶合呈色反应 (Ar-NH2;-NHCOR)
氧化还原显色反应及其它颜色反应与金属离子的沉淀反应
2,沉淀生成鉴别法 与硫氰化铬铵的沉淀反应其它沉淀反应 (如生物碱沉淀剂）
药物本身在可见光下发射荧光药物溶液加硫酸后在可见光下发射荧光
3,荧光反应鉴别法 药物与溴反应后，在可见光下发出荧光药物与间苯二酚溴反应后，发射出荧光药物其它反应后，发射出荧光制备衍生物,药物＋试剂 具有荧光的衍生物胺类、酰脲类、酰胺类药物经强碱处理生成氨气 ( NH3 ； NH(C2H5)2)
含硫药物经强酸处理后，加热，生成硫
4,气体生成反应鉴别法 化氢气体 (H2S+Pb2+ PbS +2H+)
含碘有机药物，加热。生成紫色碘蒸汽含醋酸酯和乙酰胺类药物酸水解后，加乙醇可产生乙酸乙酯
5,制备衍生物测定熔点法药物＋试剂 新化合物有一定 mp;
药物酸化或碱化生成游离酸或碱。操作繁琐费时间，应用较少。
（二）光谱鉴别法测定最大吸收波长，或同时测定最小吸收波长规定浓度的供试液在最大吸收波长测定吸收度
1.紫外光谱鉴别法 规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收度比值法经化学处理后,测定其反应产物吸收光谱特性压片法
2,红外光谱鉴别法 糊法膜法溶液法
TLC 法 （ Rf样 ＝ Rf对 ）
3,色谱鉴别法 PC法
HPLC法 （ tR样 ＝ tR对 ）
GC法
4,生物学法 是利用微生物或实验动物鉴别法仪器鉴别方法增加快（ 2,1）
UV,IR,HPLC(USP),TLC,PC(BP)
5,药物鉴别方法新动向 制剂广泛采用 IR法鉴别鉴别方法简练，专属性强平均每个品种收载 2个鉴别反应返 回四、鉴别试验条件
（一）溶液的浓度溶液的浓度 主要指被鉴别物质的浓度，其大小影响结果的判断。
（如化学法中要观察沉淀、颜色； UV法中 λmax,A,E1%1cm)
（二）溶液的温度温度 过高 可使产物分解，导致颜色变浅，甚至观察不到结果。
（三）溶液的酸碱度试反应物处于活化状态、反应产物处于稳定和以观察状态。
（四）试验时间有机化合物的化学反应较慢，需要一定的反应时间和条件。
（五）干扰成分的存在药物制剂的鉴别，其它成分则会干扰检查结果的现象观察。
返 回
（ 一）反应灵敏度和空白试验反应灵敏度（ sensitivity)
是指在一的条件下，能在尽可能稀的溶液中观察出尽可能少量的供试品，反应对这一要求所能满足的程度。
最低检出量（ minimum detectable quantity)
是指某一反应，在一定的条件下，能观察出的供试品的最小量。
最低检出浓度（ minimum detectable concentration)
空白试验,是指在与供试品鉴别试验完全相同的条件下，除不加供试品外，其它试剂均同样加入而进行的试验 。
五、鉴别试验的灵敏度
（ 二）提高反应灵敏度方法
1,加入与水不混溶的有机溶剂提取浓集
2,改变观测方法返 回练习与思考
1,药物的鉴别包括哪些项目？
2,药物的鉴别可采用哪些方法？
3,为何要做灵敏度试验和空白试验？
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