第十三章 糖类概述一、单糖的结构二、单糖的化学性质三、单糖的衍生物四、低聚糖五、多糖第一节 单糖第二节 二糖第三节 多糖太阳能转化与储存的形式 ;
地球生物圈食物链的基础。
5nH2O + 6nCO2 光合作用
（ C6H10O5） n + 6nO2
1.碳水化合物的广泛性和重要性。
概述,
2.定义,
经典,符合 Cx(H2O)y的有机化合物。
矛盾,C6H12O5(是 );C2H4O2(否 )
现代,(P373 )多羟基醛 (酮 )或其缩聚物。
3.分类,
根据单糖和水解成单糖数目划分。
单糖 (1) ； 低聚糖 (2 - 10) ; 多糖 (10以上 )
(一 )、分类,多羟基醛或酮。如,C6H12O6
葡萄糖 果 糖按 官 能 团,醛 糖 酮 糖按碳原子数,己碳糖 己碳糖羟 基 数,5 个 5 个总 称,己醛糖 己酮糖一、单糖的结构
H O C H
2
C H C H C H C C H
2
O H
O H O H O H O
2345 16
* * *
C H
2
C H C H C H C
H
O
O H O H
* * *
C H
*
O H O H O H
构 造 式,
旋 光 异构,4个 C* 3个 C*
24＝ 16 23＝ 8
CHO
OHH
HO
H
H
OH
CH2OH
OHH
1
2
3
4
5
6
简写成
CHO
OH
HO
OH
O H
CH2OH
或
△
（ 二 ） 单糖的 Fischer projection及其简化式,
CHO
CH2OH
（三）单糖的构型,以 甘油醛 为标准来确定天然葡萄糖
CHO
OH
HO
OH
O H
CH2OH
CHO
OH
HO
OH
OH
CH2OH
CHO
OH
CH2OH
CHO
HO
CH2OH
D-甘油醛 L-甘油醛D-葡萄糖 L-葡萄糖
1,相对构型,D型,L型
(1)推演方法,从丙醛糖甘油醛始 1个 C*,2个对映体。
D－ 甘油醛
CHO
CH2OH
OHH HCN
CN
CH2OH
OHH
OHH H2O
H+
[H]
CHO
CH2OH
OHH
OHH
D-赤藓糖
CN
CH2OH
OHH
HHO H2O
H+
[H]
CHO
CH2OH
OHH
HHO
D-苏阿糖丁醛糖 2个 C*,4个对映体。以此类推。
C H O
C
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
O H
O H
H
H
H
H O
C H O
C O HH
C H
2
O H
C H O
C
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
H
H
H
H O
C H O
C H
C H
2
O H
H O
H O
H O
D- （ + ） - 甘油醛 L- （ - ） - 葡 萄糖
L- （ - ） - 甘油醛D - ( +) - 葡 萄糖
2)DL糖与 DL糖系列规定,糖的构型由编号最大的手性碳原子决定。
D系列,已醛糖 8个 L系列相同已酮糖 4个
m
CHO
CH2OH D-(-)-赤藓糖
CHO
CH2OH D-(+)-甘油醛
CHO
CH2OH D-(-)-苏阿糖
D型丁醛糖
CHO
CH2OHD-(-)-阿拉伯糖
CHO
CH2OH
D-(-)-莱苏糖
CHO
CH2OHD-(-)-核糖
CHO
CH2OH
D-(+)-阿洛糖
CHO
CH2OH
D-(-)-阿卓糖
CHO
CH2OH
D-(+)-葡萄糖
CHO
CH2OH
D-(+)-甘露糖
CHO
CH2OHD-(+)-木糖
CHO
CH2OHD-(-)-古罗糖
CHO
CH2OH
D-(-)-艾杜糖
CHO
CH2OHD-(+)-半乳糖
D型戊醛糖共 8个 D型己醛糖,
CHO
CH2OH
D-(+)-塔罗糖
(3)对映体 (对映异构体 )
(4)差向异构体,
两个含多手性原子的旋光异构体,只有一个手性原子的构型不同,相互称为差向异构体
--------
m
CHO
CH2OH
D-(+)-葡萄糖
CH2OH
CHO
L-(-)-葡萄糖 L-(+)-艾杜糖
CHO
CH2OH
2、绝对构型,以 IUPAC系统命名法。
D— 葡 (2R,3S,4R,5R)— 2,3,4,5,6— 五羟基已醛 ;
L— 葡 (2S,3R,4S,5S)— 2,3,4,5,6— 五羟基已醛 ;
L— 艾 (2R,3S,4R,5S)— 2,3,4,5,6— 五羟基已醛。
(三 )、单糖的环状结构,
1.单糖的变旋现象,
实验事实,
(1846年 )
为什么?从开链式无法得到解释。
D-(+)-葡萄糖冷酒精中结晶
m.p146° C
热吡啶中结晶
m.p150° C
[α] D20
溶于水
+113.4° +19°
静置
+52.3°
2.环状半缩醛结构,
α-D-（ +） -葡萄糖β-D-（ +） -葡萄糖
37%0.01%63%
开链式
[α][β]
DD
=+113=+19° ° 注意,动态平衡体系。
H O
C
H
*
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
O H
H
H
H
H O
C
O
H
C
O
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
O H
H
H
H
H O
C
H
C
O H
*
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
O H
H
H
H
H O
C
O
O H
1
2
3
4
5
6
α
β
γ
δ
（ I ）
苷 原子苷 羟 基
( I b )
( I a )
(1)α,β构型,
① 关键在于 增加了一个 C*,故有 α,β之分 ;
②由半缩醛羟基与决定构型羟基的 相对位置 来决定 α型 或 β型,
α型,半缩醛羟基与决定构型羟基在 Fisher式 同侧 ;
β型,半缩醛羟基与决定构型羟基在 Fisher式 异侧 。
③ α型与 β型关系,
二者为一对非对映异构体,仅 C1构型不同,称为
C1差向异构体,亦称 端基异构体 或异头物。
注意,D - 葡萄糖与 D-甘露糖为 C2差向异构体 ；
D - 葡萄糖与 D -半乳糖为 C4差向异构体 。
(2) 推而广之,所有单糖均可成环状半缩醛,
即 所有单糖均有变旋现象。
O
O
(3)五元环半缩醛糖,
类似类似称呋喃型糖六元环半缩醛糖,
称吡喃型糖问题,Fisher 式表示不直观,氧桥结构太别扭。
(4)Haworth透视式,(1926年 )
H
H O
O H
H O
O H
O H
O H H
H
C H O H
O
C H
2
O H
H
O
C H
2
O H
O H
后 上顺时针编号粗线：
表示在前方细线：
表示在后方前 下将 Fisher式改 Haworth式方法一,
①先按要求写出环状半缩醛的 Fisher式 ;
②再画出 O原子在右上角的六元环,并顺旋编号；
③依次将链上左侧基团写在环上方 ;右侧基团写在环下方。
先写氧桥投影式,
再画哈沃透视环,
左上右下依次座,
顺旋编号切莫反。
方法二,先躺后旋再成环。
C H O
H
O H
H O
C H
2
O H
H
H
H
O H
O H
顺 时 针 旋 转成 水 平 线
H O C H 2
H H
H
H
O H O H
O H
H O
C H O
变曲 成环 状形式
1
23
4
5
C H
2
O H
C H O
H
H
H
O H
H O
O H
O H H
旋转 C4 - C5 键
C - 5 上羟 基靠 近 醛 基
H
H
C H
2
O H
O H
H O
H
O H
O H
CH O=H
1
23
4
5
H
HH
H O
H
O H H
O H
O
O H
C H
2
O H
α - D- ( + ) - 葡 萄糖
H
H
C H
2
O H
O H
H O
H
O H
O O H
H
β -D- (+ )-葡 萄糖
H
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
OH
H
120
o
C H O
H
O H
H O
C H
2
O H
H
H
H
O H
O H
顺 时 针 旋 转成 水 平 线
H O C H 2
H H
H
H
O H O H
O H
H O
C H O
变曲 成环 状形式
1
23
4
5
C H
2
O H
C H O
H
H
H
O H
H O
O H
O H H
旋转 C4 - C5 键
C - 5 上羟 基靠 近 醛 基
H
H
C H
2
O H
O H
H O
H
O H
O H
CH O=H
1
23
4
5
H
HH
H O
H
O H H
O H
O
O H
C H
2
O H
α - D- ( + ) - 葡 萄糖
H
H
C H
2
O H
O H
H O
H
O H
O O H
H
β -D- (+ )-葡 萄糖
H
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
OH
H
120
o
注意,在规范的 Haworth式中
①成环氧原子,要求写在右上角 ;
②按顺时针编号时,C5上的羟甲基 (-CH2OH)
D型必在 环上方 ;
L型必在环下方。
③ α,β构型可由 C5上 -CH2OH 与半缩醛羟基相对位置决定。
顺式 (环同侧 )为 β型反式 (环异侧 )为 α型重要性,因决定构型羟基,往往不易确认。
④如何识别半缩醛羟基：与成环氧原子直接相连 C上 的 -OH。
小结,规范 Haworth式
①成环氧原子,吡喃糖 右上角；呋喃糖 上方。
②碳链编号顺时针：
醛糖 半缩醛羟基相连碳原子为 1;
酮糖 半缩醛羟基相连碳原子为 2。
③ C5上之 -CH2OH,在上方为 D 型,在下方为 L 型。
④ D型糖 半缩醛羟基在环下方为 α型 ;
半缩醛羟基在环上方为 β型 ;
L型糖 半缩醛羟基在环上方为 α型 ;
半缩醛羟基在环下方为 β型。
OHHOCH2 O
β-D
OH
HOCH2
O
α-D
OH
OH
O
β -L
CH2
OH
OHOHOCH2
CH2
β-D
OH
OH
OHOCH2 CH2
α-D
OH
OHO
CH2
α -L
HOCH2
OH
OH
O CH2
β -L
HOCH2
OH
O
α-L
CH2
OH
对映体 对映体对映体对映体问题一,C5无 -CH2OH,如何识别 α,β型。
问题二,如何识别非规范 Haworth式。
因为,Haworth式是透视式,立体图形。
所以,根据需要可以任意旋转和翻转。
方法,①确证半缩醛羟基 ;
②将碳链正确编号 ;
③顺时针 — 旋转归位 ;反时针 ─ 翻转归位 ;
β-D-葡萄糖
OHHOCH2
O
OH
OH
HO
OHHOCH2 O
OH
OH
OH
OH
OH
OHHO
HOH2C
OHHOCH2 O
OH
OH
OH β-D-葡萄糖问题三,Haworth式的对映体
α- D -...,β-D -,...,α-L...,β-L之间的关系。
β- D - 葡萄糖 ─
β- L - 葡萄糖 ─
结论,α - D - 葡萄糖 ─
α - L - 葡萄糖 ─ 为一对对映体为一对对映体
α - D - 葡萄糖 与 β- D - 葡萄糖；
α - L - 葡萄糖 与 β- L - 葡萄糖 ；
则为 差向异构体
（四）单糖的构象：
H O
H O
C H
2
O H
O H
O H
O
H O
H O
C H
2
O H
H O O H
O
C H O
O H
H
O H
C H
2
O H
H
H O
H
H O H
（ 63%） β-D -葡萄糖 D - 葡萄糖 α - D -葡萄糖（ 37%）
大 稳定性 小
.物理性质,
(1)甜度 ;
(2)水溶性,可过饱和 ;
(3)旋光性。
.化学性质,
结构特点,醛（酮）基和多个羟基 ;
二、单糖的化学性质羰基,氧化反应、还原反应，可与 HCN,H2NOH,苯肼等反应；
羟基,可以成醚和酯等半缩醛羟基具有特殊性质
C H O
CHOH2
1,氧化反应
C O O H
H N O
3
H 2 O，
100 ℃
C O O H
缓和的氧化剂D-葡萄糖酸 生成强氧化剂 D-葡萄糖二酸生成
COOH
Br,H 2O
pH=6
2
CHOH2
酶氧化可生成 D-葡萄糖醛酸 。 即生成：
酶催化
CHO
COOH
C H O
CH2OH
D-葡萄糖醛酸
Ag +
C H
2
O H
A g ( N H
3
)
2
O H
C H O
C H
2
O H
C u ( O H )
2
C O O
C H
2
O H
+ C u
2
O
-
C O O N H
4
醛糖和酮糖都可被弱氧化剂氧化，
如 费林试剂（ Fehling ）
或 托伦试剂（ Tollen） 所氧化；
还原糖,能还原费林试剂或托伦试剂的糖；
非还原糖,不能 ….…………………………… 。
所有的单糖和大多数低聚糖 都是还原糖，
多糖 都是非还原糖。
此反应可用来鉴别是否是还原糖！应用,
注意,酮糖能还原费林试剂和托伦试剂。
原因,是酮糖和醛糖在稀碱作用下发生互变异构。
2,还原反应单糖用化学还原剂 (如 LiAlH4,NaBH4等 )还原,或用催化加氢的方法,都可以变成对应的糖醇,例如：
C H O
C H
2
O H
① ②Na Hg H 2 O
H
2
/ N i
或
C H
2
O H
C H
2
O H
D- 葡 萄糖 D- 葡 萄糖醇
CHO
CH2OH
① ②Na Hg H2 O
H2/Ni或
① ②Na Hg H2 O
H2/Ni或
CH2OH
CH2OH
D-甘露糖D-甘露糖醇主要
CH2OH
CH2OH
O
D-果糖
3,脎 的 生 成单糖与苯肼作用生成苯腙；
如果苯肼过量，单糖苯腙能继续再与两分子苯肼反应，
生成一种不溶于水的黄色晶体，称为脎，
例如：
成脎反应,糖,苯肼 ＝ 1,3
C H O
C
HH O
H
C H
2
O H
O H )
2
O H
( H
C
C H
C
C
O H
H
O H )
2
( H
H
C H
2
O H
OH C
N N H C
6
H
5
D- 葡 萄糖 D- 葡 萄糖苯 腙（溶 于 水 ）
C
C
6
H
5
N H N H
2
- H
2
O
※ 亲核加成 —消除反应
CH
C
C
OH
H
OH)2(H
H
CH2OH
OH C
NNHC6H5 CH
C
C
O
H
OH)2(H
CH2OH
OH C
NNHC6H5
C6H5NHNH2
-C 6H 5NH 2,-NH 3
※ 氧化脱氨 ---邻近 2号碳上的羟基氧化成羰基
C 6H 5NHNH 2
CH
C
C(H
HO
CH2OH
H
OH)2
C
NNHC6H5
NNHC6H5
D-葡萄糖脎（不溶于水）
※ 亲核加成 —消除反应
CH
C
C
O
H
OH)2(H
CH2OH
OH C
NNHC6H5
C H
2
O H
C
C( H
H O
C H
2
O H
H
O H )
2
C
C H
2
O H
C
C O H )
2
( H
H O
C H
2
O H
HC
D- 果糖 D- 果糖苯 腙（溶 于 水 ）
O
N N H C
6
H
5
C
6
H
5
N H N H
2
- H
2
O
CH
C
C(H
HO
CH 2OH
H
OH)2
C
NNHC 6H 5
C 6H 5NHNH 2
-C 6H 5NH 2,-NH 3
2
NNHC 6H 5
D-果糖脎（不溶于水）
注意 !
①成脎只与 C1,C2作用,
故 D - 葡萄糖,D - 甘露糖,D - 果糖生成同一种脎 ;
②脎均为晶体,有色,一定分解点。
C6H5
C6H5
N
N
N
N
H
H
CH2OH
HC
HC
O
H OH
OH
CH
CH
C 12
3
4
5
为什么不与第三号 C之羟基继续反应？
环状鳌合物限制了进一步脱氢氧化。
4、差向异构化（ epimerization）
特点,1/碱性条件 ; 稀碱 ；
2/动态平衡 ;
3/只涉及 C1C2;
4/烯醇式是关键
OH-
D-葡萄糖
CHO
CH2OH
OH
OH
OH
HO
H
H
H
H
C
CH2OH
O-H
OH
OH
HO
H
H
H
H
C
H
O CHO
CH2OH
H
OH
OH
HO
HO
H
H
H
CH2OH
CH2OH
O
OH
OH
HO
H
H
H
C
D-甘露糖
D-果糖烯醇式
5,苷 的 生 成半缩醛 单糖 可以再与含羟基（巰基、氨基）的化合物
(如醇、酚、胺 )反应，生成 缩醛或缩酮,称为糖苷 。
以前称为,甙” 。
糖苷,
单糖半缩醛羟基上的氢原子被其它基团取代后的产物。
（产物按 O,S,N分别称为 含氧糖苷、含硫糖苷、含氮糖苷 。）
苷的非糖部分 (聚糖中均为糖 )叫苷元，也叫配基。
糖苷的命名,
通常称为某配基、某糖苷,
同时还必须指出它们的构型 和旋光方向。
H O
H O
C H
2
O H
O H
O H
O
H O
H O
C H
2
O H
H O O H
O
C H O
O H
H
O H
C H
2
O H
H
H O
H
H O H
H O
H O
C H
2
O H
H O
O
C H
3
O HH
2
O
HCl
OC H
3
干
H
+
H O
H O
C H
2
O H
O H
O
C H
3
O HH 2 O
HCl
OC H
3
干
H
+
含氧糖苷
β-D-甲基葡萄糖苷 α-D-甲基葡萄糖苷
m.p 107℃,m.p 165℃,
[ ] 15820 +=Da[ ]
3320
D -=a?
2,苷是一种缩醛 (或缩酮 ),所以它对 碱 稳定,较难氧化,不与苯肼,托伦试剂,费林试剂反应,也无变旋光现象 。
3,对 酸不稳定 在稀酸或酶的催化下,苷易水解生成原来的糖和相应的羟基化合物 。
说明,
1,苷分子中已无半缩醛羟基，不能再转变为开链式，
故 α型或 β型也就不能再发生相互转变。
特定酶水解苦杏仁酶 麦芽糖酶
α- 糖苷键 × 可水解
β- 糖苷键 可水解 ×
含氧糖苷
N
N
N
N
OHOCH2
OH OH
H
NH2
主要核苷
RNA:腺苷 (A),乌苷 (G),胞苷 (C),尿苷 (U)
H
DNA：脱氧腺苷 (dA),脱氧乌苷 (dG)、
脱氧胞苷 (dC),脱氧胸腺苷 (dT)。
1
2
3
4
56
7
8
9
1'
2'3'
4'
5'
含氮糖苷
d
O
C H
2
O H
H
H
H
O H
O H
H
H O
( C H
3
C O )
2
O
O
H
H
H O C C H
3
C H
3
C O
C H
2
O C C H
3
O
O
( C H
3
)
2
S O
4 O
C H
2
O C H
3
H
H
H
O C H
3
H
H
3
CO
OC
3
H
OC
3
H
OC
3
H
OC
3
H
O
O
2
C C H
3
H
糖的羟基由乙酸酐乙酰化（酯化 ）
糖的羟基可用硫酸二甲酯甲基化（成醚）
5,醚和酯的生成苷键 ─ 可水解 ; 醚键 ─ 不水解 。
五甲基葡萄糖
H O
H O
C H
2
O H
O H
C H O H
O
C H
2
O C H
3
O
C H O C H
3
( C H
3
) S O
4
,N a O H
C H
3
I,A g
2
O或
O C H
3
H
3
C O
H
3
C O
H O
H O
C H
2
O H
O H
C H O H C H 3 C O O
C H
2
O O C C H
3
O
C H O C O C H
3
( C H
3
C O )
2
O
吡啶
C H
3
C O O
C H
3
C O O
O
葡萄糖 五羧酸酯
6、脱水反应与呈色反应,
浓 H2SO4使糖脱水生成 α-呋喃甲醛，是呈色的基础。
HO
HOH2C HO
CH CH OH
H C C H
CHOOH
己醛糖
H2SO4
△
HOH2C
CH CH
C C CHO
O5-羟甲基糠醛 5-羟甲基 -2-呋喃甲醛
6、脱水反应与呈色反应,
浓 H2SO4使糖脱水生成 α-呋喃甲醛，是呈色的基础。
名称 试剂 检验对象 现象
a-萘酚反应 a-萘酚浓 H
2SO4
所有碳水化合物即所有糖 紫色环蒽酮反应 蒽酮浓 H2SO4
所有碳水化合物即所有糖 绿色间苯二酚反应间苯二酚浓 HCl
酮糖 红色甲基间苯二酚反应甲基间苯二酚浓 HCl 戊碳糖绿色三、单糖的衍生物
1、脱氧单糖：
2、氨基糖：
3、糖酸：
4、糖醇低 聚 糖
1,蔗糖蔗糖是自然界中分布最广的二糖。 非还原糖
2．麦芽糖 还原糖
3．纤维二糖 分子中也有苷羟基，是个还原糖多 糖
1,淀 粉淀粉遇碘即呈蓝色。这个显色反应可用来检验淀粉的存在和作为碘量法分析指示终点之用。
2,纤维素纤维素是构成植物细胞膜的主要成分。
（一）还原性二糖,麦芽糖
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
α-1,4-糖苷键半缩醛羟基
β - 麦芽糖
α - 麦芽糖非对映体特点,保留半缩醛羟基
① 有还原性 ;
② 可变旋 ;
③ 可成脎。
（一）还原性二糖,纤维二糖
OHHOCH2 O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
β-1,4-糖苷键半缩醛羟基
β -纤维二糖
α -纤维二糖非对映体特点,保留半缩醛羟基
① 有还原性 ;
② 可变旋 ;
③ 可成脎。
（一）还原性二糖,乳糖
OHHOCH2 O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
β-1,4-糖苷键半缩醛羟基
β –乳糖
α -乳糖非对映体特点,保留半缩醛羟基
① 有还原性 ;
② 可变旋 ;
③ 可成脎。
半乳糖
（二）非还原性二糖,蔗糖
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
α-1,2-糖苷键；
或 β-2,1-糖苷键无半缩醛羟基特点,无半缩醛羟基
①没 有还原性 ;
② 不能变旋 ;
③ 不能成脎。
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2 O
CH2OH
HO
H
D- 葡萄糖 D- 果糖
OH
HOCH2 O
CH2OH
HO
HO
H
蔗糖酶水解，可 生成转化糖。
转化糖,[α]D20＝－ 43.5°
D-（＋ )葡萄糖 ＋ D（－） 果糖
[α]D20＝＋ 66.5°
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2 O
CH2OH
HO
H
H2O/H+
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
+
OH
HOCH2 O
CH2OH
HO
OH
四、低聚糖结构特点,
单糖分子 —— 苷键 —— 单糖分子糖基 配基 ( 保留半缩醛羟基； 无 )
（一）还原性二糖：
保留半缩醛羟基
┌ 有还原性,
可变旋
└ 可成脎
β - 麦芽糖 ─┐非对
α - 麦芽糖 ─┘映体保留半缩醛羟基
┌ 有还原性,
可变旋
└ 可成脎
2.纤维二糖,β - 1.4 - 苷键
3.乳 糖,β - 1.4 - 苷键
(糖基 C4差向,为 D-半乳糖。 )
四、低聚糖
（二）非还原性二糖：
1.蔗糖,D-葡萄糖和 D-果糖以 α-1.2-苷键组成无半缩醛羟基无半缩醛羟基,不能还原弱氧化剂,不变旋,不成脎。
蔗糖酶水解，可 生成转化糖。
（＋） -蔗 ＋ H2O D-（＋ )葡萄糖 ＋ D（－） 果糖
[α]D20＝＋ 66.5° 转化糖 [α]D20＝－ 43.5°
五、多糖天然高分子化合物,单体,单糖 ;结合方式,糖苷键。
特征,
1.多,单糖单体多
2.大,分子量大 ;
3.杂,单体有相同 (均多糖 ),不同 (杂多糖 ),
结合方式,各种苷键连接方式,
排列方式,直链、支链 ; 一级结构、二级结构等一、淀粉,(C6H10O5)n
1.分子结构,
结构单体,α - D - 葡萄糖,为均多糖结合方式,
1.4-苷键 直链淀粉 200-980个单糖。
1.6-苷键 支链淀粉 600-6000个单糖。
2.理化性质,
碘呈色直链 兰色 水解 (逐步 )—— 麦芽糖 —— D-葡萄糖支链 紫红色
I2,5.2?,钻入淀粉中生成包结化合物,吸收黄绿色光 。
地球生物圈食物链的基础。
5nH2O + 6nCO2 光合作用
（ C6H10O5） n + 6nO2
1.碳水化合物的广泛性和重要性。
概述,
2.定义,
经典,符合 Cx(H2O)y的有机化合物。
矛盾,C6H12O5(是 );C2H4O2(否 )
现代,(P373 )多羟基醛 (酮 )或其缩聚物。
3.分类,
根据单糖和水解成单糖数目划分。
单糖 (1) ； 低聚糖 (2 - 10) ; 多糖 (10以上 )
(一 )、分类,多羟基醛或酮。如,C6H12O6
葡萄糖 果 糖按 官 能 团,醛 糖 酮 糖按碳原子数,己碳糖 己碳糖羟 基 数,5 个 5 个总 称,己醛糖 己酮糖一、单糖的结构
H O C H
2
C H C H C H C C H
2
O H
O H O H O H O
2345 16
* * *
C H
2
C H C H C H C
H
O
O H O H
* * *
C H
*
O H O H O H
构 造 式,
旋 光 异构,4个 C* 3个 C*
24＝ 16 23＝ 8
CHO
OHH
HO
H
H
OH
CH2OH
OHH
1
2
3
4
5
6
简写成
CHO
OH
HO
OH
O H
CH2OH
或
△
（ 二 ） 单糖的 Fischer projection及其简化式,
CHO
CH2OH
（三）单糖的构型,以 甘油醛 为标准来确定天然葡萄糖
CHO
OH
HO
OH
O H
CH2OH
CHO
OH
HO
OH
OH
CH2OH
CHO
OH
CH2OH
CHO
HO
CH2OH
D-甘油醛 L-甘油醛D-葡萄糖 L-葡萄糖
1,相对构型,D型,L型
(1)推演方法,从丙醛糖甘油醛始 1个 C*,2个对映体。
D－ 甘油醛
CHO
CH2OH
OHH HCN
CN
CH2OH
OHH
OHH H2O
H+
[H]
CHO
CH2OH
OHH
OHH
D-赤藓糖
CN
CH2OH
OHH
HHO H2O
H+
[H]
CHO
CH2OH
OHH
HHO
D-苏阿糖丁醛糖 2个 C*,4个对映体。以此类推。
C H O
C
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
O H
O H
H
H
H
H O
C H O
C O HH
C H
2
O H
C H O
C
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
H
H
H
H O
C H O
C H
C H
2
O H
H O
H O
H O
D- （ + ） - 甘油醛 L- （ - ） - 葡 萄糖
L- （ - ） - 甘油醛D - ( +) - 葡 萄糖
2)DL糖与 DL糖系列规定,糖的构型由编号最大的手性碳原子决定。
D系列,已醛糖 8个 L系列相同已酮糖 4个
m
CHO
CH2OH D-(-)-赤藓糖
CHO
CH2OH D-(+)-甘油醛
CHO
CH2OH D-(-)-苏阿糖
D型丁醛糖
CHO
CH2OHD-(-)-阿拉伯糖
CHO
CH2OH
D-(-)-莱苏糖
CHO
CH2OHD-(-)-核糖
CHO
CH2OH
D-(+)-阿洛糖
CHO
CH2OH
D-(-)-阿卓糖
CHO
CH2OH
D-(+)-葡萄糖
CHO
CH2OH
D-(+)-甘露糖
CHO
CH2OHD-(+)-木糖
CHO
CH2OHD-(-)-古罗糖
CHO
CH2OH
D-(-)-艾杜糖
CHO
CH2OHD-(+)-半乳糖
D型戊醛糖共 8个 D型己醛糖,
CHO
CH2OH
D-(+)-塔罗糖
(3)对映体 (对映异构体 )
(4)差向异构体,
两个含多手性原子的旋光异构体,只有一个手性原子的构型不同,相互称为差向异构体
--------
m
CHO
CH2OH
D-(+)-葡萄糖
CH2OH
CHO
L-(-)-葡萄糖 L-(+)-艾杜糖
CHO
CH2OH
2、绝对构型,以 IUPAC系统命名法。
D— 葡 (2R,3S,4R,5R)— 2,3,4,5,6— 五羟基已醛 ;
L— 葡 (2S,3R,4S,5S)— 2,3,4,5,6— 五羟基已醛 ;
L— 艾 (2R,3S,4R,5S)— 2,3,4,5,6— 五羟基已醛。
(三 )、单糖的环状结构,
1.单糖的变旋现象,
实验事实,
(1846年 )
为什么?从开链式无法得到解释。
D-(+)-葡萄糖冷酒精中结晶
m.p146° C
热吡啶中结晶
m.p150° C
[α] D20
溶于水
+113.4° +19°
静置
+52.3°
2.环状半缩醛结构,
α-D-（ +） -葡萄糖β-D-（ +） -葡萄糖
37%0.01%63%
开链式
[α][β]
DD
=+113=+19° ° 注意,动态平衡体系。
H O
C
H
*
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
O H
H
H
H
H O
C
O
H
C
O
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
O H
H
H
H
H O
C
H
C
O H
*
C
C
C
C H
2
O H
O H
H
O H
H
H
H
H O
C
O
O H
1
2
3
4
5
6
α
β
γ
δ
（ I ）
苷 原子苷 羟 基
( I b )
( I a )
(1)α,β构型,
① 关键在于 增加了一个 C*,故有 α,β之分 ;
②由半缩醛羟基与决定构型羟基的 相对位置 来决定 α型 或 β型,
α型,半缩醛羟基与决定构型羟基在 Fisher式 同侧 ;
β型,半缩醛羟基与决定构型羟基在 Fisher式 异侧 。
③ α型与 β型关系,
二者为一对非对映异构体,仅 C1构型不同,称为
C1差向异构体,亦称 端基异构体 或异头物。
注意,D - 葡萄糖与 D-甘露糖为 C2差向异构体 ；
D - 葡萄糖与 D -半乳糖为 C4差向异构体 。
(2) 推而广之,所有单糖均可成环状半缩醛,
即 所有单糖均有变旋现象。
O
O
(3)五元环半缩醛糖,
类似类似称呋喃型糖六元环半缩醛糖,
称吡喃型糖问题,Fisher 式表示不直观,氧桥结构太别扭。
(4)Haworth透视式,(1926年 )
H
H O
O H
H O
O H
O H
O H H
H
C H O H
O
C H
2
O H
H
O
C H
2
O H
O H
后 上顺时针编号粗线：
表示在前方细线：
表示在后方前 下将 Fisher式改 Haworth式方法一,
①先按要求写出环状半缩醛的 Fisher式 ;
②再画出 O原子在右上角的六元环,并顺旋编号；
③依次将链上左侧基团写在环上方 ;右侧基团写在环下方。
先写氧桥投影式,
再画哈沃透视环,
左上右下依次座,
顺旋编号切莫反。
方法二,先躺后旋再成环。
C H O
H
O H
H O
C H
2
O H
H
H
H
O H
O H
顺 时 针 旋 转成 水 平 线
H O C H 2
H H
H
H
O H O H
O H
H O
C H O
变曲 成环 状形式
1
23
4
5
C H
2
O H
C H O
H
H
H
O H
H O
O H
O H H
旋转 C4 - C5 键
C - 5 上羟 基靠 近 醛 基
H
H
C H
2
O H
O H
H O
H
O H
O H
CH O=H
1
23
4
5
H
HH
H O
H
O H H
O H
O
O H
C H
2
O H
α - D- ( + ) - 葡 萄糖
H
H
C H
2
O H
O H
H O
H
O H
O O H
H
β -D- (+ )-葡 萄糖
H
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
OH
H
120
o
C H O
H
O H
H O
C H
2
O H
H
H
H
O H
O H
顺 时 针 旋 转成 水 平 线
H O C H 2
H H
H
H
O H O H
O H
H O
C H O
变曲 成环 状形式
1
23
4
5
C H
2
O H
C H O
H
H
H
O H
H O
O H
O H H
旋转 C4 - C5 键
C - 5 上羟 基靠 近 醛 基
H
H
C H
2
O H
O H
H O
H
O H
O H
CH O=H
1
23
4
5
H
HH
H O
H
O H H
O H
O
O H
C H
2
O H
α - D- ( + ) - 葡 萄糖
H
H
C H
2
O H
O H
H O
H
O H
O O H
H
β -D- (+ )-葡 萄糖
H
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
OH
H
CH
2
OH
OH
H
120
o
注意,在规范的 Haworth式中
①成环氧原子,要求写在右上角 ;
②按顺时针编号时,C5上的羟甲基 (-CH2OH)
D型必在 环上方 ;
L型必在环下方。
③ α,β构型可由 C5上 -CH2OH 与半缩醛羟基相对位置决定。
顺式 (环同侧 )为 β型反式 (环异侧 )为 α型重要性,因决定构型羟基,往往不易确认。
④如何识别半缩醛羟基：与成环氧原子直接相连 C上 的 -OH。
小结,规范 Haworth式
①成环氧原子,吡喃糖 右上角；呋喃糖 上方。
②碳链编号顺时针：
醛糖 半缩醛羟基相连碳原子为 1;
酮糖 半缩醛羟基相连碳原子为 2。
③ C5上之 -CH2OH,在上方为 D 型,在下方为 L 型。
④ D型糖 半缩醛羟基在环下方为 α型 ;
半缩醛羟基在环上方为 β型 ;
L型糖 半缩醛羟基在环上方为 α型 ;
半缩醛羟基在环下方为 β型。
OHHOCH2 O
β-D
OH
HOCH2
O
α-D
OH
OH
O
β -L
CH2
OH
OHOHOCH2
CH2
β-D
OH
OH
OHOCH2 CH2
α-D
OH
OHO
CH2
α -L
HOCH2
OH
OH
O CH2
β -L
HOCH2
OH
O
α-L
CH2
OH
对映体 对映体对映体对映体问题一,C5无 -CH2OH,如何识别 α,β型。
问题二,如何识别非规范 Haworth式。
因为,Haworth式是透视式,立体图形。
所以,根据需要可以任意旋转和翻转。
方法,①确证半缩醛羟基 ;
②将碳链正确编号 ;
③顺时针 — 旋转归位 ;反时针 ─ 翻转归位 ;
β-D-葡萄糖
OHHOCH2
O
OH
OH
HO
OHHOCH2 O
OH
OH
OH
OH
OH
OHHO
HOH2C
OHHOCH2 O
OH
OH
OH β-D-葡萄糖问题三,Haworth式的对映体
α- D -...,β-D -,...,α-L...,β-L之间的关系。
β- D - 葡萄糖 ─
β- L - 葡萄糖 ─
结论,α - D - 葡萄糖 ─
α - L - 葡萄糖 ─ 为一对对映体为一对对映体
α - D - 葡萄糖 与 β- D - 葡萄糖；
α - L - 葡萄糖 与 β- L - 葡萄糖 ；
则为 差向异构体
（四）单糖的构象：
H O
H O
C H
2
O H
O H
O H
O
H O
H O
C H
2
O H
H O O H
O
C H O
O H
H
O H
C H
2
O H
H
H O
H
H O H
（ 63%） β-D -葡萄糖 D - 葡萄糖 α - D -葡萄糖（ 37%）
大 稳定性 小
.物理性质,
(1)甜度 ;
(2)水溶性,可过饱和 ;
(3)旋光性。
.化学性质,
结构特点,醛（酮）基和多个羟基 ;
二、单糖的化学性质羰基,氧化反应、还原反应，可与 HCN,H2NOH,苯肼等反应；
羟基,可以成醚和酯等半缩醛羟基具有特殊性质
C H O
CHOH2
1,氧化反应
C O O H
H N O
3
H 2 O，
100 ℃
C O O H
缓和的氧化剂D-葡萄糖酸 生成强氧化剂 D-葡萄糖二酸生成
COOH
Br,H 2O
pH=6
2
CHOH2
酶氧化可生成 D-葡萄糖醛酸 。 即生成：
酶催化
CHO
COOH
C H O
CH2OH
D-葡萄糖醛酸
Ag +
C H
2
O H
A g ( N H
3
)
2
O H
C H O
C H
2
O H
C u ( O H )
2
C O O
C H
2
O H
+ C u
2
O
-
C O O N H
4
醛糖和酮糖都可被弱氧化剂氧化，
如 费林试剂（ Fehling ）
或 托伦试剂（ Tollen） 所氧化；
还原糖,能还原费林试剂或托伦试剂的糖；
非还原糖,不能 ….…………………………… 。
所有的单糖和大多数低聚糖 都是还原糖，
多糖 都是非还原糖。
此反应可用来鉴别是否是还原糖！应用,
注意,酮糖能还原费林试剂和托伦试剂。
原因,是酮糖和醛糖在稀碱作用下发生互变异构。
2,还原反应单糖用化学还原剂 (如 LiAlH4,NaBH4等 )还原,或用催化加氢的方法,都可以变成对应的糖醇,例如：
C H O
C H
2
O H
① ②Na Hg H 2 O
H
2
/ N i
或
C H
2
O H
C H
2
O H
D- 葡 萄糖 D- 葡 萄糖醇
CHO
CH2OH
① ②Na Hg H2 O
H2/Ni或
① ②Na Hg H2 O
H2/Ni或
CH2OH
CH2OH
D-甘露糖D-甘露糖醇主要
CH2OH
CH2OH
O
D-果糖
3,脎 的 生 成单糖与苯肼作用生成苯腙；
如果苯肼过量，单糖苯腙能继续再与两分子苯肼反应，
生成一种不溶于水的黄色晶体，称为脎，
例如：
成脎反应,糖,苯肼 ＝ 1,3
C H O
C
HH O
H
C H
2
O H
O H )
2
O H
( H
C
C H
C
C
O H
H
O H )
2
( H
H
C H
2
O H
OH C
N N H C
6
H
5
D- 葡 萄糖 D- 葡 萄糖苯 腙（溶 于 水 ）
C
C
6
H
5
N H N H
2
- H
2
O
※ 亲核加成 —消除反应
CH
C
C
OH
H
OH)2(H
H
CH2OH
OH C
NNHC6H5 CH
C
C
O
H
OH)2(H
CH2OH
OH C
NNHC6H5
C6H5NHNH2
-C 6H 5NH 2,-NH 3
※ 氧化脱氨 ---邻近 2号碳上的羟基氧化成羰基
C 6H 5NHNH 2
CH
C
C(H
HO
CH2OH
H
OH)2
C
NNHC6H5
NNHC6H5
D-葡萄糖脎（不溶于水）
※ 亲核加成 —消除反应
CH
C
C
O
H
OH)2(H
CH2OH
OH C
NNHC6H5
C H
2
O H
C
C( H
H O
C H
2
O H
H
O H )
2
C
C H
2
O H
C
C O H )
2
( H
H O
C H
2
O H
HC
D- 果糖 D- 果糖苯 腙（溶 于 水 ）
O
N N H C
6
H
5
C
6
H
5
N H N H
2
- H
2
O
CH
C
C(H
HO
CH 2OH
H
OH)2
C
NNHC 6H 5
C 6H 5NHNH 2
-C 6H 5NH 2,-NH 3
2
NNHC 6H 5
D-果糖脎（不溶于水）
注意 !
①成脎只与 C1,C2作用,
故 D - 葡萄糖,D - 甘露糖,D - 果糖生成同一种脎 ;
②脎均为晶体,有色,一定分解点。
C6H5
C6H5
N
N
N
N
H
H
CH2OH
HC
HC
O
H OH
OH
CH
CH
C 12
3
4
5
为什么不与第三号 C之羟基继续反应？
环状鳌合物限制了进一步脱氢氧化。
4、差向异构化（ epimerization）
特点,1/碱性条件 ; 稀碱 ；
2/动态平衡 ;
3/只涉及 C1C2;
4/烯醇式是关键
OH-
D-葡萄糖
CHO
CH2OH
OH
OH
OH
HO
H
H
H
H
C
CH2OH
O-H
OH
OH
HO
H
H
H
H
C
H
O CHO
CH2OH
H
OH
OH
HO
HO
H
H
H
CH2OH
CH2OH
O
OH
OH
HO
H
H
H
C
D-甘露糖
D-果糖烯醇式
5,苷 的 生 成半缩醛 单糖 可以再与含羟基（巰基、氨基）的化合物
(如醇、酚、胺 )反应，生成 缩醛或缩酮,称为糖苷 。
以前称为,甙” 。
糖苷,
单糖半缩醛羟基上的氢原子被其它基团取代后的产物。
（产物按 O,S,N分别称为 含氧糖苷、含硫糖苷、含氮糖苷 。）
苷的非糖部分 (聚糖中均为糖 )叫苷元，也叫配基。
糖苷的命名,
通常称为某配基、某糖苷,
同时还必须指出它们的构型 和旋光方向。
H O
H O
C H
2
O H
O H
O H
O
H O
H O
C H
2
O H
H O O H
O
C H O
O H
H
O H
C H
2
O H
H
H O
H
H O H
H O
H O
C H
2
O H
H O
O
C H
3
O HH
2
O
HCl
OC H
3
干
H
+
H O
H O
C H
2
O H
O H
O
C H
3
O HH 2 O
HCl
OC H
3
干
H
+
含氧糖苷
β-D-甲基葡萄糖苷 α-D-甲基葡萄糖苷
m.p 107℃,m.p 165℃,
[ ] 15820 +=Da[ ]
3320
D -=a?
2,苷是一种缩醛 (或缩酮 ),所以它对 碱 稳定,较难氧化,不与苯肼,托伦试剂,费林试剂反应,也无变旋光现象 。
3,对 酸不稳定 在稀酸或酶的催化下,苷易水解生成原来的糖和相应的羟基化合物 。
说明,
1,苷分子中已无半缩醛羟基，不能再转变为开链式，
故 α型或 β型也就不能再发生相互转变。
特定酶水解苦杏仁酶 麦芽糖酶
α- 糖苷键 × 可水解
β- 糖苷键 可水解 ×
含氧糖苷
N
N
N
N
OHOCH2
OH OH
H
NH2
主要核苷
RNA:腺苷 (A),乌苷 (G),胞苷 (C),尿苷 (U)
H
DNA：脱氧腺苷 (dA),脱氧乌苷 (dG)、
脱氧胞苷 (dC),脱氧胸腺苷 (dT)。
1
2
3
4
56
7
8
9
1'
2'3'
4'
5'
含氮糖苷
d
O
C H
2
O H
H
H
H
O H
O H
H
H O
( C H
3
C O )
2
O
O
H
H
H O C C H
3
C H
3
C O
C H
2
O C C H
3
O
O
( C H
3
)
2
S O
4 O
C H
2
O C H
3
H
H
H
O C H
3
H
H
3
CO
OC
3
H
OC
3
H
OC
3
H
OC
3
H
O
O
2
C C H
3
H
糖的羟基由乙酸酐乙酰化（酯化 ）
糖的羟基可用硫酸二甲酯甲基化（成醚）
5,醚和酯的生成苷键 ─ 可水解 ; 醚键 ─ 不水解 。
五甲基葡萄糖
H O
H O
C H
2
O H
O H
C H O H
O
C H
2
O C H
3
O
C H O C H
3
( C H
3
) S O
4
,N a O H
C H
3
I,A g
2
O或
O C H
3
H
3
C O
H
3
C O
H O
H O
C H
2
O H
O H
C H O H C H 3 C O O
C H
2
O O C C H
3
O
C H O C O C H
3
( C H
3
C O )
2
O
吡啶
C H
3
C O O
C H
3
C O O
O
葡萄糖 五羧酸酯
6、脱水反应与呈色反应,
浓 H2SO4使糖脱水生成 α-呋喃甲醛，是呈色的基础。
HO
HOH2C HO
CH CH OH
H C C H
CHOOH
己醛糖
H2SO4
△
HOH2C
CH CH
C C CHO
O5-羟甲基糠醛 5-羟甲基 -2-呋喃甲醛
6、脱水反应与呈色反应,
浓 H2SO4使糖脱水生成 α-呋喃甲醛，是呈色的基础。
名称 试剂 检验对象 现象
a-萘酚反应 a-萘酚浓 H
2SO4
所有碳水化合物即所有糖 紫色环蒽酮反应 蒽酮浓 H2SO4
所有碳水化合物即所有糖 绿色间苯二酚反应间苯二酚浓 HCl
酮糖 红色甲基间苯二酚反应甲基间苯二酚浓 HCl 戊碳糖绿色三、单糖的衍生物
1、脱氧单糖：
2、氨基糖：
3、糖酸：
4、糖醇低 聚 糖
1,蔗糖蔗糖是自然界中分布最广的二糖。 非还原糖
2．麦芽糖 还原糖
3．纤维二糖 分子中也有苷羟基，是个还原糖多 糖
1,淀 粉淀粉遇碘即呈蓝色。这个显色反应可用来检验淀粉的存在和作为碘量法分析指示终点之用。
2,纤维素纤维素是构成植物细胞膜的主要成分。
（一）还原性二糖,麦芽糖
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
α-1,4-糖苷键半缩醛羟基
β - 麦芽糖
α - 麦芽糖非对映体特点,保留半缩醛羟基
① 有还原性 ;
② 可变旋 ;
③ 可成脎。
（一）还原性二糖,纤维二糖
OHHOCH2 O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
β-1,4-糖苷键半缩醛羟基
β -纤维二糖
α -纤维二糖非对映体特点,保留半缩醛羟基
① 有还原性 ;
② 可变旋 ;
③ 可成脎。
（一）还原性二糖,乳糖
OHHOCH2 O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2
O
OH
OH
β-1,4-糖苷键半缩醛羟基
β –乳糖
α -乳糖非对映体特点,保留半缩醛羟基
① 有还原性 ;
② 可变旋 ;
③ 可成脎。
半乳糖
（二）非还原性二糖,蔗糖
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
α-1,2-糖苷键；
或 β-2,1-糖苷键无半缩醛羟基特点,无半缩醛羟基
①没 有还原性 ;
② 不能变旋 ;
③ 不能成脎。
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2 O
CH2OH
HO
H
D- 葡萄糖 D- 果糖
OH
HOCH2 O
CH2OH
HO
HO
H
蔗糖酶水解，可 生成转化糖。
转化糖,[α]D20＝－ 43.5°
D-（＋ )葡萄糖 ＋ D（－） 果糖
[α]D20＝＋ 66.5°
O
HOCH2
O
OH
OH
HO
OH
HOCH2 O
CH2OH
HO
H
H2O/H+
OH
HOCH2
O
OH
OH
HO
+
OH
HOCH2 O
CH2OH
HO
OH
四、低聚糖结构特点,
单糖分子 —— 苷键 —— 单糖分子糖基 配基 ( 保留半缩醛羟基； 无 )
（一）还原性二糖：
保留半缩醛羟基
┌ 有还原性,
可变旋
└ 可成脎
β - 麦芽糖 ─┐非对
α - 麦芽糖 ─┘映体保留半缩醛羟基
┌ 有还原性,
可变旋
└ 可成脎
2.纤维二糖,β - 1.4 - 苷键
3.乳 糖,β - 1.4 - 苷键
(糖基 C4差向,为 D-半乳糖。 )
四、低聚糖
（二）非还原性二糖：
1.蔗糖,D-葡萄糖和 D-果糖以 α-1.2-苷键组成无半缩醛羟基无半缩醛羟基,不能还原弱氧化剂,不变旋,不成脎。
蔗糖酶水解，可 生成转化糖。
（＋） -蔗 ＋ H2O D-（＋ )葡萄糖 ＋ D（－） 果糖
[α]D20＝＋ 66.5° 转化糖 [α]D20＝－ 43.5°
五、多糖天然高分子化合物,单体,单糖 ;结合方式,糖苷键。
特征,
1.多,单糖单体多
2.大,分子量大 ;
3.杂,单体有相同 (均多糖 ),不同 (杂多糖 ),
结合方式,各种苷键连接方式,
排列方式,直链、支链 ; 一级结构、二级结构等一、淀粉,(C6H10O5)n
1.分子结构,
结构单体,α - D - 葡萄糖,为均多糖结合方式,
1.4-苷键 直链淀粉 200-980个单糖。
1.6-苷键 支链淀粉 600-6000个单糖。
2.理化性质,
碘呈色直链 兰色 水解 (逐步 )—— 麦芽糖 —— D-葡萄糖支链 紫红色
I2,5.2?,钻入淀粉中生成包结化合物,吸收黄绿色光 。
