1、判断下列共聚组成曲线的类型，并描述曲线的形状
r1 0.05 2.0 0.01 0 0.2 4
r2 0.10 0.4 0 0 5 0.25
用课件来检查结果
2,计算与思考
苯乙烯 （ M1） 和丁二烯 （ M2） 在 5OC进行自由基
乳液共聚时, r1 = 0.64,r2 = 1.38。 已知苯乙烯和丁二烯
的均聚链增长速率常数分别为 49和 25.1 L/mol·s。 求：
(1)两种单体共聚时的反应速率常数 。
(2)作出此共聚反应的 F1-f1图 。
(3)若起始配料比是 50/50(质量比 ）, 计算反应初期的
共聚物组成
思考：试比较两种单体和两种链自由基活性的大小 。
§ 7.4 二元共聚组成和转化率的关
系 1、定性分析 —— 组成与转化率曲线
f1
F1
0 1.0
1.0
（ 1） r1 >1，且 r2 <1
分析：
共聚类型
两种单体消耗的相对速率
曲线上的变化方向
结论,M1消耗的速度 快,即,C%提高,f1下降
比较,t 0时刻与 t 1时刻单体组成和共聚物组成的大小
单体和共聚组成随转化率的变化趋势
单体和共聚组成与转化率的关系曲线
（ 2） r1 <1，且 r2 >1
分析：
共聚类型
两种单体消耗的相对速率
曲线上的变化方向
f1
F1
0 1.0
1.0
结论,M1消耗的速度 慢,即,C%提高,f1上升
比较,t 0时刻与 t 1时刻单体组成和共聚物组成的大小
单体和共聚组成随转化率的变化趋势
单体和共聚组成与转化率的关系曲线
（ 3） r1 <1，且 r2 <1
f1
F1
1.0
1.0
0
I 区
II 区
分析：
共聚类型
两种单体消耗的相对速率
曲线上的变化方向
结论：
（ a）初始配料比在 I区时
（ b）初始配料比在 II 区时
（ c）初始配料比在恒比点处时
单体和共聚组成随转化率的变化趋势
单体和共聚组成与转化率的关系曲线
（ 4） r1 ＝ 1，且 r2 ＝ 1
分析：
共聚类型
两种单体消耗的相对速率
曲线上的变化方向
f1
F1
0 1.0
1.0
0.5
（ 5） r1=0，且 r2 = 0
分析：
共聚类型
两种单体消耗的相对速率
曲线上的变化方向
f1
F1
0 1.0
1.0
0.5
小结
2、定量分析 —— 二元共聚组成的积分方程
（ 1）积分式方程
2
2221
2
11
21
2
11
1 frf2ffr
fffrF
??
?? ][M][M
][Mf1f
21
121 ????
]d [ M]d [ M
]d [ MF1F
21
121 ????
式中：
积分
???
?
? ][][][1
1
0
1
0
2
2
0
1
1
?
???
f
f
f
f
f
fC
式中：
2
21 rr???
1
11 rr???
)1)(1(
1
21
21 rr rr ?? ???
)2(
1
21
2 rr r?? ???
上标 0：初始态
C
fCfF 101
1
)1( ???
F10=0.4时，单体组成、共聚组成、平均组成与转化率的关系曲线
2、二元共聚组成的控制
共聚反应 共聚组成
共聚物的性能和用途
共聚组成微分、积分方程
共聚组成曲线
d[M1]/d[M2]≠[M1]/[M2]
d[M1]/d[M2]随 t 变化
共聚组成与转化
率的关系
发现
控制
描述
决定
方法三：
控制单体组成的分
批加料法（补加活
性大的单体或连续
滴加）
方法一：
恒比点一次性投料
方法二：
控制转化率的一次
性投料
本节重点内容：
1、单体组成、共聚组成、平均组成随转化率提高的
变化趋势
2、共聚组成的控制方法
作业,P229－ 5,6,8