1,表面吸附共沉淀初级吸附层次级吸附层
§5-4 沉淀的纯度一,共沉淀本身不能单独析出沉淀的物质能随同另一种沉淀析出的现象表面有剩余电荷，吸附构晶离子，形成初级吸附层，再吸附相反电荷离子
（称抗衡离子），形成次级吸附层，组成了双电层。
影响因素：
?颗粒小，比表面积大，吸附杂质多
?吸附是放热过程，温度升高，吸附杂质量减小防止：
洗涤（电解质水，易挥发的沉淀剂）
抗衡离子：
与构晶离子形成溶解度、离解度最小的化合物
离子浓度越大，越易被吸附
离子电荷高的优先吸附
2,吸留或包藏表面吸附的抗衡离子在沉淀生长时被覆盖包藏在里面不能洗去，陈化可减小，严重时，需重新沉淀。
3,混晶与构晶离子半径相近、形成的晶体结构相似的离子代替构晶离子形成混晶，不能洗去，应在沉淀前分离。
BaSO
4
与PbSO
4; BaSO
4
与KMnO
4
0.01mol/L Zn
2+
在0.15mol/L HCl 中通H
2
S 不沉淀,如果有Cu
2+
存在，在CuS沉淀后放置，则表面上有白色ZnS析出。
二,后沉淀某组分析出沉淀后，另一种难于析出沉淀的物质在沉淀表面上析出沉淀的现象。
SO
4
2-
BaCl
2
+；H
2
SO
4
–
三,沉淀沾污对分析结果的影响测Ba
2+
包藏了BaCl
2
–；
吸附H
2
SO
4
无用什么洗是关键
H
2
O是最简单的，但易发生胶溶，不常用;
常用电解质水，NH
4
NO
3
，NH
4
Cl,稀沉淀剂四,沉淀的洗涤
a不与沉淀反应
a不与母液中任何成分生成沉淀
a灼烧时易除去
a后续分析中不干扰对洗涤液的要求：
例：
CaC
2
O
4
0.1% (NH
4
)
2
C
2
O
4
AgCl 0.01 mol/L HNO
3
Fe(OH)
3
NH
4
NO
3
BaSO
4
沉淀剂稀H
2
SO
4
§5-5 沉淀的条件一,晶形沉淀使其颗粒大，减小包藏，关键是控制相对过饱和度
在稀、热溶液中沉淀
在酸性介质（HCl）中
慢加、快搅
陈化二,无定形沉淀溶解度小不可能减小相对过饱和度。
关键是加速凝聚，防止胶溶，减小吸附。
例：BaSO
4
沉淀
在浓的热溶液中沉淀
在电解质存在下沉淀，中和胶粒电荷
立即用热水稀释
趁热过滤三,均匀沉淀法（对无定形沉淀而言）
例如：沉淀Fe(OH)
3
CO(NH
2
) + H
2
O = CO
2
↑ + 2NH
3
控制温度可控制尿素水解速度，控制[OH] 产生速度。
避免局部过饱和现象。通过缓慢的化学反应，使沉淀剂由溶液中慢慢地，均匀地产生。
例：Fe(OH)
3
沉淀
△
湿存水：沉淀表面吸附的AgCl 130– 150℃
吸留水：晶格空穴包藏BaSO
4
800–900℃
吸入水：胶体内表面吸附的Fe
2
O
3
·nH
2
O 1100℃
Al
2
O
3
·nH
2
O 1200℃
结晶水：CaC
2
O
4
·H
2
O 226–400℃
§5-6 称量形的处理（灼烧）
§5-7 有机沉淀剂一,特点与无机沉淀剂比较的优点
×种类多，选择性强
×沉淀溶解度小
×吸附无机杂质少，纯度高
×有机沉淀物组成恒定，经烘干即可称量
×相对分子质量大二,分类按其作用原理分为两大类
1,生成螯合物的沉淀剂分子中含有—COOH、—SO
3
H、—OH 等官能团同时含有—NH
2
、、等官能团能与金属离子形成螯合物。
CO CS
在氨性溶液中定量沉淀Ni
2+
，选择性高，
组成固定，烘干后称量
CH
3
C=N-OH
CH
3
C=N-OH
2+ Ni
2+
=
CH
3
-C=N
O
CH
3
-C=N
O
Ni
N= C-CH
3
N= C-CH
3
O
O
+ 2H
+
H
H
2,生成离子缔合物的有机沉淀剂含有—COOH、—SO
3
H、—OH 等官能团，能与金属离子反应生成难溶盐。
B(C
6
H
5
)
4
-
+ K
+
= KB (C
6
H
5
)
4
↓
沉淀组成恒定，烘干后称量
