第十七章氨基酸与多肽
§17.1 氨基酸的结构、分类和命名一、结构
CHRCOH
NH
2
α-氨基酸
H
2
N
COOH
H
R
L-氨基酸二、分类中性氨基酸酸性氨基酸碱性氨基酸
CHHCOH
NH
2
CHHOH
2
CCOH
NH
2
CHH
2
NH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CCOH
NH
2
CHHOOCH
2
CH
2
CCOH
NH
2
三、命名
CHHOOCH
2
CH
2
CCOH
NH
2
H
2
NCH
2
COOH
CHH
3
CCOH
NH
2
CHHOH
2
CCOH
NH
2
CHPhH
2
CCOH
NH
2
CHH
2
NH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CCOH
NH
2
甘氨酸 丙氨酸 丝氨丝苯丙氨酸 谷 丝氨丝赖氨丝
§17.2 氨基酸的化学性质一、等电点 (IP)
CHRCO
－
NH
3
+
CHR COO
H
NH
3
+
CHRCO
－
NH
2
H
+
H
+
OH
－
OH
－
达到等电点时，溶液中以两性离子形式存在的浓度最大，溶解度最小二、氨基的反应
1,与 HNO
2
反应
CHRCOH
NH
2
HNO
2
CHRCOH
OH
＋ H
2
O ＋ N
2
2,与茚三酮反应
CHRCOH
NH
2
－2H
2
O
OH
OH
O
O
＋
O
O
NCHCOOH
R
－CO
2
O
O
NCH
2
R
O
O
NCHR
H
NH
2
O
O
OH
OH
O
O
H
N
O
O
O
O
O
O
O
OH
N
H
2
O
紫色，鉴定氨基酸
3,与 2,4-二硝基氟苯反应 —
Sanger’s试剂
CHRCOH
NH
2
NO
2
O
2
NF
＋
NO
2
O
2
N NHCHCOOH ＋ HF
R
4,与苄氧羰基氯反应
＋
PhCH
2
OCCl
O
CH COOH
R
PhCH
2
OCNH
O
C
H
RHOOC
NH
2
PhCH
2
－O－CO－：Z
5,与氯代甲酸叔丁酯反应
＋
OCCl
O
CH COOH
R
OCNH
O
C
H
RHOOC
NH
2
(CH
3
)
3
C
(CH
3
)
3
C
(CH
3
)
3
C－O－CO－：Boc
三、羧基的反应
C
H
R
-
OOC
NH
3
+
CH
3
OH
H
＋
C
H
RH
3
COOC
NH
3
+
Cl
－
四、二嗪吡酮的生成
CHRCOH
NH
2
2
RHC
HN NHR
NH
O
O
-2H
2
O
§17.3 氨基酸的合成一,α-卤代酸氨解
RCH
2
COOH
P
Br
2
CHRCOH
Br
NH
3
CHRCOH
NH
2
+ NH
4
+
Br
－
二,Strecker(斯瑞克 )反应
NH
3
RCHO ＋ HCN
CHRCN
OH
CHRCN
NH
2
H
3
O
+
CHRCOH
NH
2
三,Gabriel法
CHRCOCH
3
Br
水解
N K
O
O
CH COOCH
3
N
O
O
R
COOH
COOH
＋
CHRCOH
NH
2
＋ CH
3
OH
四、丙二酸酯法
1,溴化丙二酸酯
CH
2
(COOC
2
H
5
)
2
Br
2
CCl
4
CH(COOC
2
H
5
)
2
Br
N K
O
O
NCH(COOC
2
H
5
)
2
O
O
NaOC
2
H
5
N－C(COOC
2
H
5
)
2
O
O
ClCH
2
CH
2
SCH
3
CH
2
CH
2
SCH
3
NaOH
CONH－C－CH
2
CH
2
SCH
3
COO
－
COO
－
COO
－
HCl
NH
3
－CH－CH
2
CH
2
SCH
3
COO
蛋氨酸 50％
NCH(COOC
2
H
5
)
2
O
O
NaOC
2
H
5
CH
2
＝CHCOOC
2
H
5
NH
3
－CH－CH
2
CH
2
COOH
COO
谷氨酸
70％
HCl
2,乙酰氨基丙二酸酯
CH
2
(COOC
2
H
5
)
2
C＝N－OH
NH
3
－CH－CH
2
OH
COO
丝氨酸 65％
HCl
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
H
2
/Pt
Ac
2
O
CHNHCOCH
3
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
HCHO
OH
-
C－NHCOCH
3
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
HOH
2
C
HNO
2
§17.4 多肽的命名
NH
3
－CH
2
CONHCH
2
COO
甘氨酰甘氨酸（甘-甘）
NH
3
－CHCONHCH
2
COO
CH
3
丙氨酰甘氨酸（丙-甘）
NH
3
－CH
2
CONHCHCOO甘氨酰丙氨酸（甘-丙）
CH
3
§17.5 多肽的合成
1,氨基保护
NH
3
－CH
2
COO
PhCH
2
OCCl
O
＋OH
－
PhCH
2
O C NHCH
2
COO
O
H
＋
PhCH
2
O C NHCH
2
COOH
O
PhCH
2
O C NHCH
2
COCl
O
NH
3
－CH
2
COO
PhCH
2
O C NHCH
2
CONHCH
2
COOH
O
H
2
/Pd－C
NH
3
－CH
2
CONHCH
2
COO ＋ PhCH
3
＋ CO
2
SOCl
2
2,羧基保护
CHR
NH
2
COOH HCl
PhCH
2
OH
CHR
NH
3
COOCH
2
Ph
NaHCO
3
CHR
NH
2
COOCH
2
Ph
CHBocHN
R'
COOH
CHBocHN
R'
COONH －CHCOOCH
2
Ph
R
H
2
/Pd－C
CHBocHN
R'
COONH －CHCOOH
R
H
＋
CHH
3
N
R'
COONH －CHCOO
R
祝同学们在期末考试中取得好成绩！
§17.1 氨基酸的结构、分类和命名一、结构
CHRCOH
NH
2
α-氨基酸
H
2
N
COOH
H
R
L-氨基酸二、分类中性氨基酸酸性氨基酸碱性氨基酸
CHHCOH
NH
2
CHHOH
2
CCOH
NH
2
CHH
2
NH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CCOH
NH
2
CHHOOCH
2
CH
2
CCOH
NH
2
三、命名
CHHOOCH
2
CH
2
CCOH
NH
2
H
2
NCH
2
COOH
CHH
3
CCOH
NH
2
CHHOH
2
CCOH
NH
2
CHPhH
2
CCOH
NH
2
CHH
2
NH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CCOH
NH
2
甘氨酸 丙氨酸 丝氨丝苯丙氨酸 谷 丝氨丝赖氨丝
§17.2 氨基酸的化学性质一、等电点 (IP)
CHRCO
－
NH
3
+
CHR COO
H
NH
3
+
CHRCO
－
NH
2
H
+
H
+
OH
－
OH
－
达到等电点时，溶液中以两性离子形式存在的浓度最大，溶解度最小二、氨基的反应
1,与 HNO
2
反应
CHRCOH
NH
2
HNO
2
CHRCOH
OH
＋ H
2
O ＋ N
2
2,与茚三酮反应
CHRCOH
NH
2
－2H
2
O
OH
OH
O
O
＋
O
O
NCHCOOH
R
－CO
2
O
O
NCH
2
R
O
O
NCHR
H
NH
2
O
O
OH
OH
O
O
H
N
O
O
O
O
O
O
O
OH
N
H
2
O
紫色，鉴定氨基酸
3,与 2,4-二硝基氟苯反应 —
Sanger’s试剂
CHRCOH
NH
2
NO
2
O
2
NF
＋
NO
2
O
2
N NHCHCOOH ＋ HF
R
4,与苄氧羰基氯反应
＋
PhCH
2
OCCl
O
CH COOH
R
PhCH
2
OCNH
O
C
H
RHOOC
NH
2
PhCH
2
－O－CO－：Z
5,与氯代甲酸叔丁酯反应
＋
OCCl
O
CH COOH
R
OCNH
O
C
H
RHOOC
NH
2
(CH
3
)
3
C
(CH
3
)
3
C
(CH
3
)
3
C－O－CO－：Boc
三、羧基的反应
C
H
R
-
OOC
NH
3
+
CH
3
OH
H
＋
C
H
RH
3
COOC
NH
3
+
Cl
－
四、二嗪吡酮的生成
CHRCOH
NH
2
2
RHC
HN NHR
NH
O
O
-2H
2
O
§17.3 氨基酸的合成一,α-卤代酸氨解
RCH
2
COOH
P
Br
2
CHRCOH
Br
NH
3
CHRCOH
NH
2
+ NH
4
+
Br
－
二,Strecker(斯瑞克 )反应
NH
3
RCHO ＋ HCN
CHRCN
OH
CHRCN
NH
2
H
3
O
+
CHRCOH
NH
2
三,Gabriel法
CHRCOCH
3
Br
水解
N K
O
O
CH COOCH
3
N
O
O
R
COOH
COOH
＋
CHRCOH
NH
2
＋ CH
3
OH
四、丙二酸酯法
1,溴化丙二酸酯
CH
2
(COOC
2
H
5
)
2
Br
2
CCl
4
CH(COOC
2
H
5
)
2
Br
N K
O
O
NCH(COOC
2
H
5
)
2
O
O
NaOC
2
H
5
N－C(COOC
2
H
5
)
2
O
O
ClCH
2
CH
2
SCH
3
CH
2
CH
2
SCH
3
NaOH
CONH－C－CH
2
CH
2
SCH
3
COO
－
COO
－
COO
－
HCl
NH
3
－CH－CH
2
CH
2
SCH
3
COO
蛋氨酸 50％
NCH(COOC
2
H
5
)
2
O
O
NaOC
2
H
5
CH
2
＝CHCOOC
2
H
5
NH
3
－CH－CH
2
CH
2
COOH
COO
谷氨酸
70％
HCl
2,乙酰氨基丙二酸酯
CH
2
(COOC
2
H
5
)
2
C＝N－OH
NH
3
－CH－CH
2
OH
COO
丝氨酸 65％
HCl
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
H
2
/Pt
Ac
2
O
CHNHCOCH
3
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
HCHO
OH
-
C－NHCOCH
3
COOC
2
H
5
COOC
2
H
5
HOH
2
C
HNO
2
§17.4 多肽的命名
NH
3
－CH
2
CONHCH
2
COO
甘氨酰甘氨酸（甘-甘）
NH
3
－CHCONHCH
2
COO
CH
3
丙氨酰甘氨酸（丙-甘）
NH
3
－CH
2
CONHCHCOO甘氨酰丙氨酸（甘-丙）
CH
3
§17.5 多肽的合成
1,氨基保护
NH
3
－CH
2
COO
PhCH
2
OCCl
O
＋OH
－
PhCH
2
O C NHCH
2
COO
O
H
＋
PhCH
2
O C NHCH
2
COOH
O
PhCH
2
O C NHCH
2
COCl
O
NH
3
－CH
2
COO
PhCH
2
O C NHCH
2
CONHCH
2
COOH
O
H
2
/Pd－C
NH
3
－CH
2
CONHCH
2
COO ＋ PhCH
3
＋ CO
2
SOCl
2
2,羧基保护
CHR
NH
2
COOH HCl
PhCH
2
OH
CHR
NH
3
COOCH
2
Ph
NaHCO
3
CHR
NH
2
COOCH
2
Ph
CHBocHN
R'
COOH
CHBocHN
R'
COONH －CHCOOCH
2
Ph
R
H
2
/Pd－C
CHBocHN
R'
COONH －CHCOOH
R
H
＋
CHH
3
N
R'
COONH －CHCOO
R
祝同学们在期末考试中取得好成绩！
