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1
第二章 化学热力学基础
2.1 基本概念
2.2 热化学
2.3 熵
2.4 自由能
章总目录
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2
2.1 基本概念
热力学,研究 物理的 和 化学的 变化过
程中 能量变化规律 的科学称为热力学。
化学热力学,将热力学的基本原理用
来研究化学反应及与化学反应有关的物理
变化时，称为化学热力学。
热力学中 不讨论物质的微观结构,也
不涉及变化速度 的问题。
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3
2.1.1 体系与环境
体系,人为划分的研究对象。
环境,体系以外与体系密切相关的其它部分
叫环境。
本章内容,化学反应的反应热。
化学反应的方向和限度。
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4
敞开体系,体系与环境之间既有能量交
换，又有物质交换。
敞口烧杯装水
体系,水
体系 环境能量物质
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5
封闭体系,体系和环境之间，无物质交
换，只有能量交换。
密闭容器装水
体系,水 +水蒸气
体系 环境能量
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6
孤立体系,体系与环境之间，既无物质
交换，又无能量交换。
孤立体系也称为 隔离体系 。 (体系 +环境 )
绝热装置盛水
体系,水 +水蒸气
+绝热装置
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7
敞开体系
封闭体系
孤立体系
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8
2.1.2 状态与状态函数
热力学中是用体系的一系列性质来规定
其状态（ 热力学平衡态 ）。
状态,描述一个体系的一系列物理性质
和化学性质的总和就称为体系的状态 。 如质
量, 温度, 压力, 体积, 密度, 组成等, 当
这些性质都有确定值时, 体系就处于一定的
状态 。
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9
状态函数,确定体系状态的宏观物理
量称为体系的状态函数。 如质量、温度、
压力、体积、密度、组成等是状态函数。
状态函数的特点：
1,体系的状态一定，状态函数值确定。
2,状态函数的改变值只由体系的始态和
终态决定，与体系经过的途径无关。
3,循环过程的状态函数改变值为零。
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广度性质,体系的性质在数值上与体
系中物质的量成正比,具有加和性 。如：
体积、质量、内能、焓、熵、自由能等。
2.1.3 广度性质和强度性质
强度性质,体系的性质在数值上与体
系中物质的量无关,不具加和性 。如温度、
压力、浓度、密度等。
按体系 性质 与体系 物质量 的关系分为：
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2.1.4 过程与途径
过程,体系状态发生变化的经过称为过程。
途径,完成过程的具体步骤称为途径。
298K,H2O（ g)
途径 1
298K,H2O(l) 373K,H2O
（ g)
始态 终态
373K,H2O(l)
途径 2
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等温过程,体系温度保持不变，且等于环境
的温度，即 T2=T1=T环 或 △ T=0.
等压过程,体系压力保持不变，且等于环境
的压力，即 p1= p2=p环 或 △ p=0
等容过程,体系体积保持不变，即
V1=V2 或△ V = 0
绝热过程,体系与环境没有热交换，即
Q = 0.
按过程发生时的条件，热力学中基本过程有：
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13
2.1.5 热和功
能量传递有两种形式，一种是传热，
一种是做功。
功,除热以外其它能量传递形式称为
功。以功这种形式传递的能量用 W 表示,
热,因 温度不同 而在 体系与环境之间
进行的能量传递形式称为热。以热这种形
式传递的能量用 Q表示。
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14
热力学中功的分类
体积功 We,体系因体积变化抵抗外压
所作的功。
非体积功 Wf,除体积功外的所有功。 如
电功、机械功、表面功等,
热和功与过程紧密联系，没有过程就没
有能量的传递。 热和功不是体系的状态函数,
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15
热力学规定：
体系从环境吸热,Q为正值，放热为负值。
体系对环境作功,W为负值，反之为正值,
等压过程 中，体系膨胀对外作体积功：
We = - p外 （ V2 - V1 ） = - p外 △ V
2.1.6 热力学第一定律
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内能,又称 热力学能,它是体系内部物
质各种微观形式能量的总和，用符号 U 表
示。 内能是体系的状态函数。
△ U = U2 - U1
状态 1 状态 2
热力学中将内能作为一个整体来讨论，
研究的是内能的变化值 △ U 。
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能量守恒定律,自然界的一切物质都具
有能量，能量有不同的形式，能量可从一个
物体传递给另一个物体，也可从一种形式转
化为另一种形式，在传递和转化过程中，能
量总值不变。 适用于宏观体系和微观体系。
电能 → 光能 （电灯）
化学能 → 机械能 （内燃机）
机械能 → 电能 （发电机）
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将能量守恒定律用于宏观体系，称为
热力学第一定律。
△ U = U2- U1= Q + W (封闭体系 )
上式为热力学第一定律数学表达式
当 封闭 体系从环境吸收热量 Q,同时
环境又对体系作功 W,在此过程中体系内
能的改变量 △ U为：
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【例】 某体系从始态变到终态，从环
境吸热 200kJ,同时对环境作功 300kJ,求
体系与环境的热力学能改变量。
解,△ U体系 ＝ Q + W
△ U体系 ＝ 200 +(- 300) ＝ - 100(kJ)
∵ △ U体系 = －△ U环境
∴ △ U环境 = 100(kJ)
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20
2.2.1 反应进度
龄前 aA + dD = gG + hH
可写作,gG + hH - aA - dD = 0
υB为反应物和产物在方程式中对应的计
量系数, 产物取正, 反应物取负, R代表产
物或反应物 。
? ? 0R BB?
2.2 热化学
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反应进度 ξ表示化学反应进行的程度。
B
B
B
BB n)0(n)t(n
?
?
?
? ?
?
?
aA + dD = gG + hH
t=0 nA(0) nD(0) nG(0) nH(0)
t nA(t) nD (t) nG (t) nH (t)
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22
例,3H2 + N2 = 2NH3
t=0 3 1 0
t 0 0 2
m o l1
2
2
1
1
3
3n
B
B ??
?
?
?
?
?
??
?
?
?
3/2H2 + 1/2N2 = NH3
t=0 3 1 0
t 0 0 2
m o l2
1
2
2/1
1
2/3
3n
B
B ??
?
?
?
?
?
??
?
?
?
可见 ξ与 反应式 的写法有关,
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23
当 ξ＝ 1mol时，表示以计量方程式为基
本单元进行了 1mol的反应。
2.2.2 化学反应热
封闭体系 在不作非体积功 (Wf = 0)的
条件下，热力学第一定律表示为：
△ U = Q + We = Q – P外 △ V
1,定容热 ∵ △ V = 0
∴ △ U = QV
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2,定压热与焓变
定压下 △ U = Qp – P 外 △ V
∵ P外 = P体 ＝ P1＝ P2 △ U = U2 – U1
△ V = V2 – V1
∴ U2 – U1 = Qp － P体 （ V2 – V1）
移项,Qp = (U2 + P体 V2) - (U1 + P体 V1)
Qp = (U2 + P2V2) - (U1 + P1V1)
定义,H = U + PV
H 称为 焓, 焓是体系的状态函数。
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∵ U2 + P2V2 = H2
U1 + P1V1 = H1
∴ Qp = H终 – H始 = H2 – H1 = △ H
Qp =△ H
(条件,封闭体系，不做其它功，定压过程）
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※ 3,等容反应热 QV与等压反应热 Qp的关系
Qp ＝ QV＋△ ngRT
或 △ H=△ U ＋ △ ngRT
【例】 1mol丙二酸 [CH2(COOH)2]晶体
在弹式量热计中完全燃烧, 298K时放出的
热量为 866.5kJ,求 1mol丙二酸在 298K时的
等压反应热 。
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27
解：
CH2(COOH)2(s)＋ 2O2(g) = 3CO2(g) ＋ 2H2O(1)
已知 QV ＝ -866.5kJ·mol-1，
∵ QP = QV＋ RT·Δng
∴ QP= -866.5+8.314× 10-3× 298× (3-2)
= -864.2 (kJ·mol-1)
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物质的标准态,在 100kPa,指定温度下
（通常是 298.15K） 的纯固体和纯液体，纯
气体的压力为标准压力 (100kPa),溶液则浓
度为 1mol.L-1,这样的状态称为标准态。
2.2.3 热化学方程式
反应热,不做非体积功的化学反应体系,
当产物温度与反应物温度相同时, 吸收或放
出的热量，称为反应的 反应热 或 热效应,
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29
等容反应热,QV = △ U
等压反应热,QP = △ H
的意义：反应进度 ξ=1mol时的
焓变值。
△ rHm
△ rHm
各物质都处于标准状态下的反应热称
为 标准反应热 。符号, r表示反应 (
reaction),m代表反应进度 ξ= 1mol，
表示标准压力 (100kPa)。
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30
热化学方程式
1.定义,表示化学反应与反应热关系
的方程式称为热化学方程式。例：
C(石墨 ) + O2(g) = CO2(g)
= -393.5 kJ,mol-1△ rHm
2,热化学方程式的书写要求
（ 1） 注明反应条件如温度、压力，不注
明则表示是 298.15K,100 kPa。 如,△ rHm
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31
（ 2） 注明物质的物态 (g,l,s)或浓度，
如果固态物质有几种晶型，应注明晶型 (P
有白磷、红磷,C有金刚石、石墨等 ).
（ 3） 反应热的数值与反应方程式的写法
有关。如：
N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) = -92.38 kJ.mol-1
1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g) = -46.19 kJ.mol-1△ rHm
△ rHm
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32
例,N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)
= -92.38 kJ,mol-1
2NH3(g) = N2(g) + 3H2(g)
= 92.38 kJ,mol-1
△ rHm
△ rHm
2.2.4 热化学定律 （实验定律）
1,可逆反应正逆反应的反应热的数值相等
而符号相反。 △ H正 = -△ H逆
△ U正 = -△ U逆
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33
2,盖斯 (Γecc)定律
在 等压或等容 的条件下，化学反应无
论是一步完成还是分步完成，其反应热完
全相同。 等容反应热,Q
V=△ U
等压反应热,QP=△ H热力学推论
盖斯定律的应用,计算某些不易测得
或无法直接测定的热效应。如：
C(石墨）＋ 1/2 O2（ g）＝ CO(g)
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34
△ rHm(2)
(已知 (1) C(石墨 ) + O2(g) → CO 2(g)
= -393.5 kJ.mol-1
(2) CO(g) + 1/2 O2(g) → CO 2(g)
= -282.9 kJ.mol-1
△ rHm(1)
CO(g) + 1/2 O2(g)
C(石墨 ) + O2(g)
（始态）
CO2(g)
（ 终态）
△ rHm =？ △ rHm (2)
△ rHm(1)
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35
根据盖斯定律,
△ rHm(1) △ rHm △ rHm (2) = +
△ rHm △ rHm △ rHm (2) = (1) -
= -393.5 – (-282.9) = -110.6 kJ, mol-1△ rHm
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36
计算 (4) 2C (石墨 ) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l)
=?△ rHm(4)
已知,(1) CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g) + 2H2O(l)
= - 870.3kJ.mol-1
(2) C(石墨 ) + O2(g) = CO2(g)
= - 393..5kJ.mol-1
(3) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)
= - 285.5kJ.mol-1
△ rHm(1)
△ rHm(2)
△ rHm(3)
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37
△ rHm(1)△ rHm(2) △ rHm(3)△ rHm(4)∴ = × 2 + × 2 -
=(-393.5)× 2 + (-285.5)× 2 -(-870.3) △ rHm(4)
解,
∵ （ 4） =（ 2）× 2 + （ 3）× 2 - （ 1）
= -488.3 kJ.mol-1
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38
2.2.5 标准摩尔生成焓
定义,在标准状态下 (100kPa,298K),
由稳定单质生成 1摩尔的纯物质时的反应热
称为该物质的 标准生成热 或标准摩尔生成
焓，符号, f代表生成 (formation)
单位,kJ.mol-1.
△ fHm
稳定单质的标准生成热为零。
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39
注意定义中的条件：
1,反应在标准状态下进行。
2,反应物是稳定单质。如 C石墨, S斜方,
P白 是稳定单质,C金刚石, S单斜,P红 则不是稳
定单质。
3,产物为 1摩尔纯物质。
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40
例,① C金刚石 + O2（ g） = CO2(g)
= - 395.4 kJ.mol-1△ rHm(1)
② C（ 石墨） + O2（ g） = CO2(g)
= - 393.5 kJ.mol-1△ rHm(2)
△ fHm(CO2) = = - 393.5 kJ.mol-1△ rHm(2)
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41
△ fHm(NH3) = = -46.19 kJ.mol-1 △ rHm(4)
③ N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
△ rHm(3) = -92.38 kJ.mol-1
④ 1/2N2(g) + 3/2H2(g) = NH3(g)
△ rHm(4) = -46.19 kJ.mol-1
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42
利用物质的 计算反应的 △ rHm△ fHm
例, 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g)
△ rHm 4NH
3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) (终态 )
2N2(g) + 6H2(g) + 5O2(g)
（ 始态）
3NH,mf H4 ?
NO,mf H4 ?
)g(2 OH,mf H6 ?
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43
根据盖斯定律：
△ rHm
3NH,mf H4 ? )g(2 OH,mf H6 ?NO,mf
H4 ?+ +=
3NH,mf H4 ?NO,mf H4 ? )g(2 OH,mf H6 ?
△ rHm = -+
=(∑n )产 –(∑n )反△ rHm △ fHm △ fHm推出：
△ rHm
B?
= ∑ △ fHm即：
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44
解, CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l)
查 -74.89 0 -393.5 -285.8 kJ.mol-1
△ rHm 【例】 计算下列反应的
= -393.5 + 2(-285.8)-(-74.89)
= -890.21 kJ.mol-1
△ rHm
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45
1,定义,在 100kPa,298.15K,1摩尔的
纯物质 完全燃烧 时的反应热，称为该物质的
标准燃烧热或 标准摩尔燃烧焓 。
符号 △ cHm,下标 C表燃烧 (combution).
单位,kJ.mol-1。
2.2.6 标准摩尔燃烧热 (焓）
完全燃烧的含义是物质中的 H,C,S、
N,Cl经燃烧后其产物是 H2O(l),CO2(g)、
N 2(g),SO2(g),HCl(aq)。
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46
2,利用物质的 计算△ cHm △ rHm
设一化学反应
△ rHm
xCO2(g) + yH2O(l)+ … (终态 )
反应物 (始态 ) 产物
△ cHm ∑(n )反 △ cHm ∑(n )产
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47
用盖斯定律可推出：
△ rHm △ cHm =∑(n )反 △ cHm -∑(n )产
△ cHm △ rHm
B?
= -∑ 即：
【例】 C2H4(g) + H2(g) → C 2H6(g)
解, –1411 -286 -1560 kJ.mol-1
△ rHm = -1411+（ -286） -（ -1560）
= -137 (kJ.mol-1)
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48
计算时需注意以下几点：
2,查出数据后计算时要乘以反应方程
式中物质的系数。
△ fHm,△ rHm,3,△ H,的联
系
和区别。
△ cHm
1,查△ fHm 的值时要注意各物质的聚集
状态。状态不同△ fHm值不同，并要注意正
负号。
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49
2,3,1 自发过程
一定条件下,不要外界做功就可自动进行的过程。
能量传递 自发方向 判据 平衡
热量传递 高温物体 (T1) →低温物体 (T
2)
△ T<0 △ T＝ 0
气体扩散 高压 (P1) → 低压 (P
2)
△ p<0 △ p=0
水的流动 高势能 (E1) → 低势能 (E
2)
△ E<0 △ E=0
2.3 熵
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50
自发过程的特点,
①一切自发过程都是单向地趋于平衡状
态，其逆过程需要外加功才能完成。
②自发过程都可利用来做有用功。
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51
事实证明,不能用是放热还是吸热来
判断化学反应的自发方向
热力学表明，自发性由两个因素决定：
1.体系趋向于最低能量；
2.体系趋向于最大混乱度。
冰融化,NH4NO3溶解是自发又吸热的,
自发的化学反应：
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) △ rHm < 0
N2(g) + O2(g) = 2NO(g) △ rHm > 0
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52
2.3.2 混乱度与熵
混乱度,体系的混乱程度称为混乱度。
只能振动 能相对移动 自由运动
H2O(s)————H2O(l) ————H2O(g)
混乱度增大
熵 (S)：是反映体系内部质点运动混乱
程度的物理量 。 S=klnΩ,k为玻尔兹曼常
数, Ω为微观状态数 。
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53
注意：
1,熵是体系的状态函数。
2,熵与温度成正比，气体的熵与压力成
反比。
3,同一物质,S(g)＞ S(l)＞ S(s)。
4,同类型物质，分子结构越复杂熵值越
大，如,S(C3H8)> S(C2H6)> S(CH4).
5,化学反应，若反应后气体分子数增加
了，则该反应是熵增加的反应，反之则反。
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54
2.3.3 物质的标准熵
热力学第三定律, T = 0K时，纯净物质
的完美晶体的熵值为零，表示为 S。 = 0.
0K 稍大于 0K
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55
任何物质的标准熵 Sm 都不为零，且都
为正值。
2,3,4 化学反应的标准熵变
aA + dD = gG + hH
标准熵,在标准状态下 (100kPa,298K),1
摩尔纯物质的熵称为该物质的标准熵。符号
Sm, 单位,J.K-1.mol-1
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56
=(∑n )产 –(∑n )反△ rSm Sm Sm
△ rSm 即,Sm
B?
= ∑
【 例 】 求下列反应的
2HCl(g) = H2(g) + Cl2(g)
△ rSm
解,查 186.7 130.6 223.0 J.K-1.mol-1
△ rSm =(130.6 + 223.0) - 2× 186.7
= -19.8 J.K-1.mol-1
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57
等温 可逆过程 的熵变可由下式计算：
T
Q
ΔS r?
Qr为体系在可逆过程中的热效应．
热力学可逆过程是指一系列无限接近于
平衡状态的过程,液体在沸点时的蒸发, 固
体在熔点时的熔化 可近似看作为可逆过程。
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58
2.4 自由能
2.4.1 自由能
定义,等温等压下，体系中可作有用
功的能量称为自由能 (自由焓 )，符号 G,
G = H － TS,自由能是体系的状态函数。
自由能变△ G的 意义,是封闭体系在
等温等压条件下，化学反应自发进行的判
据, 同时在等温等压可逆的条件下，
Wf最大 = -△ G．
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59
自由能变与反应自发性判据：
封闭体系, 等温等压, 只作体积功的条件下
△ G ＜ 0 正反应自发,
△ G ＝ 0 平衡状态, 正逆反应都不自发,
△ G ＞ 0 逆反应自发,
以上为热力学第二定律的表述之一。
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60
2.4.2 标准摩尔生成自由能（焓）
1,定义,标准状态下，由稳定单质生
成１摩尔纯物质时的自由能变，称为该物
质的标准摩尔生成自由能，符号：
单位,kJ·mol-1。 稳定单质的 为零。
△ f Gm
△ f Gm
例,H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(g)
△ rGm = -228.57kJ·mol-1
H2O(g) 的 △ f Gm = -228.57kJ·mol-1
常用物质的 可在书的附录中查,△ f Gm
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61
2,利用物质的 计算反应的 △ rG m△ f G m
任一化学反应 aA＋ dD gG＋ hH
△ rGm △ fGm =∑(n )产 △ fGm -∑(n )反
△ f Gm △ rGm
B?
= ∑ 即：
=[g△ fGm(G)+h△ fGm(H)]-
[a△ fGm (A)+d△ fGm(D)]
△ rG m
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62
【 例 】 计算下列反应的,并判断反
应的自发方向。
C6H12O6(s)+ 6O2(g)= 6CO2(g)+ 6H2O(l)
△ rG m
解,查 -910.5 0 -394.4 -237.2
△ rG m = 6(-394.4) + 6(-237.2) – (-910.5)
= -2879.1 kJ.mol-1
因为 < 0,正反应自发。△ rG m
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63
2,4,3 Gibbs-Helmholtz方程
1,Gibbs-Helmholtz方程
等温条件下：△ G = △ H - T△ S
标准状态：△ rGm = △ rHm - T△ rSm
温度变化范围不很大时，可认为：
△ rHm(T) ≈ △ rHm(298)
△ rSm(T) ≈ △ rSm(298)
因此 △ rGm(T) =△ rHm (T)- T△ rSm(T)
≈ △ rHm (298)- T△ rSm(298)
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64
【 例 】 已知下列反应的△ rHm=131.3 kJ.mol-1
△ rSm= 133.9 J.K-1.mol-1,求 298K和 1374K
的△ rGm。 H2O(g) + C(石墨 ) = CO2(g) + H2(g)
解,根据 △ rGm= △ rHm- T△ rSm
△ rGm= 131.3 – 298× 133.9× 10-3
= 91.42 kJ.mol-1
又根据 △ rGm(T)≈△ rHm(298)-T△ rSm(298)
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65
△ fGm (1374)= 131.3–1374× 133.9 × 10-3
= -52.5 kJ.mol-1
反应在 298K非自发，在 1374K自发。
2,温度对反应自发性的影响
△ rGm(T)≈△ rHm(298)-T△ rSm(298)
(1) △ H < 0，△ S > 0,无论温度高低,
△ G < 0，正反应自发。例：
2H2O2(g) = H2O(g) + O2(g)
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66
(2) △ H > 0，△ S < 0，无论温度高低,
△ G > 0，正反应不自发。 例：
CO(g) = C(s) +1/2 O2(g)
(3) △ H > 0,△ S > 0,高温下△ G < 0,
正反应自发。低温下△ G > 0,逆反应自发,
例,CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)
(4) △ H < 0,△ S < 0,高温下△ G > 0,
逆反应自发。 低温下△ G < 0,正反应自发,
例,HCl(g) + NH3(g) = NH4Cl(s)
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67
【 例 】 已知下列反应 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
的△ rHm= 178 kJ.mol-1,△ rSm= 161J.K-1.mol-1
求自发反应的最低温度。
解,自发条件
△ rGm(T)≈△ fHm(298)- T△ rSm (298) < 0
T > △ rHm / △ rSm
T > 178 / 0.161 = 1106 (K)
当温度高于 1106K时，该反应自发。
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68
【 例 】 已知下列反应的△ rHm=-402kJ.mol-1,
△ rSm= -189 J.K-1.mol-1，求标准状态下反应
处于平衡时的温度。 CaO(s)+SO3(g)=CaSO4(s)
解,平衡时
△ rGm (T)≈△ rHm(298)- T△ rSm(298) = 0
T = △ rHm / △ rSm= -402 / 0.189
= 2130 (K)
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69
小结：
1.基本概念,封闭体系,状态函数 (U、
H,S,G)、状态函数改变量的特点。
2,自发过程的判据, 封闭体系，等温等
压只作体积功的条件下,
△ G ＜ 0 反应自发
△ G ＝ 0 平衡状态
△ G ＞ 0 反应非自发
3,Gibbs-Helmholtz公式
△ G = △ H - T△ S
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70
内容 计算公式 (标准态 )
反应热
反应熵变
反应自由能变
△ cHm △ rHm
B?
= -∑
△ rHm
B?
= ∑ △ fHm
△ rSm Sm
B?
=∑
△ f Gm △ rGm
B?
= ∑
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71
自测题：
1,满足下列哪组条件的反应可自发进行？
A,△ H> 0,△ S>0,高温
B,△ H> 0,△ S>0,低温
C,△ H< 0,△ S<0,高温
D,△ H> 0,△ S<0,低温
选Ａ
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72
2,298K和标准压力下, 下列反应的焓
变等于 AgBr(s)的标准摩尔生成焓的是
Ａ, Ag+(aq) + Br－ (aq) = AgBr(s)
B,2Ag+(aq) + Br2(g) = 2AgBr(s)
C,Ag(s) + 1/2Br2(l) = AgBr(s)
D,Ag(s) + 1/2Br2(g) = AgBr(s)
选 Ｃ
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73
3,如果体系经一系列变化，最后又回
到初始状态，则体系的
Ａ, Q=0,W=0,△ U＝ 0.
B,Q＋ W＝ 0,△ H＝ 0,Qp=0.
C,Q?W,△ H＝ Qp,△ U＝ 0.
D,△ H＝ 0,△ U＝ 0,U ?0.
选 D
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74
4,单质 S的标准燃烧热与下列哪一种
物质的标准生成相等。
A,SO2( g ) B,SO2( l )
C,SO3( g ) D,SO3( l )
选Ａ
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75
选 B
作业,7,8,9,10,12,13
5,已知 △ cHm(石墨 )= -393.7kJ·mol-1，
△ cHm(金刚石 )=-395.6kJ·mol-1，则金刚石的
标准摩尔生成热 △ fHm(金刚石 )为
A,-789.5kJ·mol-1 B,1.9 kJ·mol-1
C,-1.9 kJ·mol-1 D,789.5 kJ·mol-1
1
第二章 化学热力学基础
2.1 基本概念
2.2 热化学
2.3 熵
2.4 自由能
章总目录
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2
2.1 基本概念
热力学,研究 物理的 和 化学的 变化过
程中 能量变化规律 的科学称为热力学。
化学热力学,将热力学的基本原理用
来研究化学反应及与化学反应有关的物理
变化时，称为化学热力学。
热力学中 不讨论物质的微观结构,也
不涉及变化速度 的问题。
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3
2.1.1 体系与环境
体系,人为划分的研究对象。
环境,体系以外与体系密切相关的其它部分
叫环境。
本章内容,化学反应的反应热。
化学反应的方向和限度。
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4
敞开体系,体系与环境之间既有能量交
换，又有物质交换。
敞口烧杯装水
体系,水
体系 环境能量物质
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5
封闭体系,体系和环境之间，无物质交
换，只有能量交换。
密闭容器装水
体系,水 +水蒸气
体系 环境能量
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6
孤立体系,体系与环境之间，既无物质
交换，又无能量交换。
孤立体系也称为 隔离体系 。 (体系 +环境 )
绝热装置盛水
体系,水 +水蒸气
+绝热装置
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7
敞开体系
封闭体系
孤立体系
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8
2.1.2 状态与状态函数
热力学中是用体系的一系列性质来规定
其状态（ 热力学平衡态 ）。
状态,描述一个体系的一系列物理性质
和化学性质的总和就称为体系的状态 。 如质
量, 温度, 压力, 体积, 密度, 组成等, 当
这些性质都有确定值时, 体系就处于一定的
状态 。
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9
状态函数,确定体系状态的宏观物理
量称为体系的状态函数。 如质量、温度、
压力、体积、密度、组成等是状态函数。
状态函数的特点：
1,体系的状态一定，状态函数值确定。
2,状态函数的改变值只由体系的始态和
终态决定，与体系经过的途径无关。
3,循环过程的状态函数改变值为零。
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10
广度性质,体系的性质在数值上与体
系中物质的量成正比,具有加和性 。如：
体积、质量、内能、焓、熵、自由能等。
2.1.3 广度性质和强度性质
强度性质,体系的性质在数值上与体
系中物质的量无关,不具加和性 。如温度、
压力、浓度、密度等。
按体系 性质 与体系 物质量 的关系分为：
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11
2.1.4 过程与途径
过程,体系状态发生变化的经过称为过程。
途径,完成过程的具体步骤称为途径。
298K,H2O（ g)
途径 1
298K,H2O(l) 373K,H2O
（ g)
始态 终态
373K,H2O(l)
途径 2
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12
等温过程,体系温度保持不变，且等于环境
的温度，即 T2=T1=T环 或 △ T=0.
等压过程,体系压力保持不变，且等于环境
的压力，即 p1= p2=p环 或 △ p=0
等容过程,体系体积保持不变，即
V1=V2 或△ V = 0
绝热过程,体系与环境没有热交换，即
Q = 0.
按过程发生时的条件，热力学中基本过程有：
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13
2.1.5 热和功
能量传递有两种形式，一种是传热，
一种是做功。
功,除热以外其它能量传递形式称为
功。以功这种形式传递的能量用 W 表示,
热,因 温度不同 而在 体系与环境之间
进行的能量传递形式称为热。以热这种形
式传递的能量用 Q表示。
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14
热力学中功的分类
体积功 We,体系因体积变化抵抗外压
所作的功。
非体积功 Wf,除体积功外的所有功。 如
电功、机械功、表面功等,
热和功与过程紧密联系，没有过程就没
有能量的传递。 热和功不是体系的状态函数,
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15
热力学规定：
体系从环境吸热,Q为正值，放热为负值。
体系对环境作功,W为负值，反之为正值,
等压过程 中，体系膨胀对外作体积功：
We = - p外 （ V2 - V1 ） = - p外 △ V
2.1.6 热力学第一定律
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16
内能,又称 热力学能,它是体系内部物
质各种微观形式能量的总和，用符号 U 表
示。 内能是体系的状态函数。
△ U = U2 - U1
状态 1 状态 2
热力学中将内能作为一个整体来讨论，
研究的是内能的变化值 △ U 。
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17
能量守恒定律,自然界的一切物质都具
有能量，能量有不同的形式，能量可从一个
物体传递给另一个物体，也可从一种形式转
化为另一种形式，在传递和转化过程中，能
量总值不变。 适用于宏观体系和微观体系。
电能 → 光能 （电灯）
化学能 → 机械能 （内燃机）
机械能 → 电能 （发电机）
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18
将能量守恒定律用于宏观体系，称为
热力学第一定律。
△ U = U2- U1= Q + W (封闭体系 )
上式为热力学第一定律数学表达式
当 封闭 体系从环境吸收热量 Q,同时
环境又对体系作功 W,在此过程中体系内
能的改变量 △ U为：
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19
【例】 某体系从始态变到终态，从环
境吸热 200kJ,同时对环境作功 300kJ,求
体系与环境的热力学能改变量。
解,△ U体系 ＝ Q + W
△ U体系 ＝ 200 +(- 300) ＝ - 100(kJ)
∵ △ U体系 = －△ U环境
∴ △ U环境 = 100(kJ)
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20
2.2.1 反应进度
龄前 aA + dD = gG + hH
可写作,gG + hH - aA - dD = 0
υB为反应物和产物在方程式中对应的计
量系数, 产物取正, 反应物取负, R代表产
物或反应物 。
? ? 0R BB?
2.2 热化学
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21
反应进度 ξ表示化学反应进行的程度。
B
B
B
BB n)0(n)t(n
?
?
?
? ?
?
?
aA + dD = gG + hH
t=0 nA(0) nD(0) nG(0) nH(0)
t nA(t) nD (t) nG (t) nH (t)
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22
例,3H2 + N2 = 2NH3
t=0 3 1 0
t 0 0 2
m o l1
2
2
1
1
3
3n
B
B ??
?
?
?
?
?
??
?
?
?
3/2H2 + 1/2N2 = NH3
t=0 3 1 0
t 0 0 2
m o l2
1
2
2/1
1
2/3
3n
B
B ??
?
?
?
?
?
??
?
?
?
可见 ξ与 反应式 的写法有关,
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23
当 ξ＝ 1mol时，表示以计量方程式为基
本单元进行了 1mol的反应。
2.2.2 化学反应热
封闭体系 在不作非体积功 (Wf = 0)的
条件下，热力学第一定律表示为：
△ U = Q + We = Q – P外 △ V
1,定容热 ∵ △ V = 0
∴ △ U = QV
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24
2,定压热与焓变
定压下 △ U = Qp – P 外 △ V
∵ P外 = P体 ＝ P1＝ P2 △ U = U2 – U1
△ V = V2 – V1
∴ U2 – U1 = Qp － P体 （ V2 – V1）
移项,Qp = (U2 + P体 V2) - (U1 + P体 V1)
Qp = (U2 + P2V2) - (U1 + P1V1)
定义,H = U + PV
H 称为 焓, 焓是体系的状态函数。
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25
∵ U2 + P2V2 = H2
U1 + P1V1 = H1
∴ Qp = H终 – H始 = H2 – H1 = △ H
Qp =△ H
(条件,封闭体系，不做其它功，定压过程）
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26
※ 3,等容反应热 QV与等压反应热 Qp的关系
Qp ＝ QV＋△ ngRT
或 △ H=△ U ＋ △ ngRT
【例】 1mol丙二酸 [CH2(COOH)2]晶体
在弹式量热计中完全燃烧, 298K时放出的
热量为 866.5kJ,求 1mol丙二酸在 298K时的
等压反应热 。
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27
解：
CH2(COOH)2(s)＋ 2O2(g) = 3CO2(g) ＋ 2H2O(1)
已知 QV ＝ -866.5kJ·mol-1，
∵ QP = QV＋ RT·Δng
∴ QP= -866.5+8.314× 10-3× 298× (3-2)
= -864.2 (kJ·mol-1)
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28
物质的标准态,在 100kPa,指定温度下
（通常是 298.15K） 的纯固体和纯液体，纯
气体的压力为标准压力 (100kPa),溶液则浓
度为 1mol.L-1,这样的状态称为标准态。
2.2.3 热化学方程式
反应热,不做非体积功的化学反应体系,
当产物温度与反应物温度相同时, 吸收或放
出的热量，称为反应的 反应热 或 热效应,
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29
等容反应热,QV = △ U
等压反应热,QP = △ H
的意义：反应进度 ξ=1mol时的
焓变值。
△ rHm
△ rHm
各物质都处于标准状态下的反应热称
为 标准反应热 。符号, r表示反应 (
reaction),m代表反应进度 ξ= 1mol，
表示标准压力 (100kPa)。
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30
热化学方程式
1.定义,表示化学反应与反应热关系
的方程式称为热化学方程式。例：
C(石墨 ) + O2(g) = CO2(g)
= -393.5 kJ,mol-1△ rHm
2,热化学方程式的书写要求
（ 1） 注明反应条件如温度、压力，不注
明则表示是 298.15K,100 kPa。 如,△ rHm
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31
（ 2） 注明物质的物态 (g,l,s)或浓度，
如果固态物质有几种晶型，应注明晶型 (P
有白磷、红磷,C有金刚石、石墨等 ).
（ 3） 反应热的数值与反应方程式的写法
有关。如：
N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) = -92.38 kJ.mol-1
1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g) = -46.19 kJ.mol-1△ rHm
△ rHm
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32
例,N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g)
= -92.38 kJ,mol-1
2NH3(g) = N2(g) + 3H2(g)
= 92.38 kJ,mol-1
△ rHm
△ rHm
2.2.4 热化学定律 （实验定律）
1,可逆反应正逆反应的反应热的数值相等
而符号相反。 △ H正 = -△ H逆
△ U正 = -△ U逆
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33
2,盖斯 (Γecc)定律
在 等压或等容 的条件下，化学反应无
论是一步完成还是分步完成，其反应热完
全相同。 等容反应热,Q
V=△ U
等压反应热,QP=△ H热力学推论
盖斯定律的应用,计算某些不易测得
或无法直接测定的热效应。如：
C(石墨）＋ 1/2 O2（ g）＝ CO(g)
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34
△ rHm(2)
(已知 (1) C(石墨 ) + O2(g) → CO 2(g)
= -393.5 kJ.mol-1
(2) CO(g) + 1/2 O2(g) → CO 2(g)
= -282.9 kJ.mol-1
△ rHm(1)
CO(g) + 1/2 O2(g)
C(石墨 ) + O2(g)
（始态）
CO2(g)
（ 终态）
△ rHm =？ △ rHm (2)
△ rHm(1)
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35
根据盖斯定律,
△ rHm(1) △ rHm △ rHm (2) = +
△ rHm △ rHm △ rHm (2) = (1) -
= -393.5 – (-282.9) = -110.6 kJ, mol-1△ rHm
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36
计算 (4) 2C (石墨 ) + 2H2(g) + O2(g) = CH3COOH(l)
=?△ rHm(4)
已知,(1) CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g) + 2H2O(l)
= - 870.3kJ.mol-1
(2) C(石墨 ) + O2(g) = CO2(g)
= - 393..5kJ.mol-1
(3) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)
= - 285.5kJ.mol-1
△ rHm(1)
△ rHm(2)
△ rHm(3)
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37
△ rHm(1)△ rHm(2) △ rHm(3)△ rHm(4)∴ = × 2 + × 2 -
=(-393.5)× 2 + (-285.5)× 2 -(-870.3) △ rHm(4)
解,
∵ （ 4） =（ 2）× 2 + （ 3）× 2 - （ 1）
= -488.3 kJ.mol-1
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38
2.2.5 标准摩尔生成焓
定义,在标准状态下 (100kPa,298K),
由稳定单质生成 1摩尔的纯物质时的反应热
称为该物质的 标准生成热 或标准摩尔生成
焓，符号, f代表生成 (formation)
单位,kJ.mol-1.
△ fHm
稳定单质的标准生成热为零。
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39
注意定义中的条件：
1,反应在标准状态下进行。
2,反应物是稳定单质。如 C石墨, S斜方,
P白 是稳定单质,C金刚石, S单斜,P红 则不是稳
定单质。
3,产物为 1摩尔纯物质。
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40
例,① C金刚石 + O2（ g） = CO2(g)
= - 395.4 kJ.mol-1△ rHm(1)
② C（ 石墨） + O2（ g） = CO2(g)
= - 393.5 kJ.mol-1△ rHm(2)
△ fHm(CO2) = = - 393.5 kJ.mol-1△ rHm(2)
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41
△ fHm(NH3) = = -46.19 kJ.mol-1 △ rHm(4)
③ N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)
△ rHm(3) = -92.38 kJ.mol-1
④ 1/2N2(g) + 3/2H2(g) = NH3(g)
△ rHm(4) = -46.19 kJ.mol-1
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42
利用物质的 计算反应的 △ rHm△ fHm
例, 4NH3(g) + 5O2(g) = 4NO(g) + 6H2O(g)
△ rHm 4NH
3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) (终态 )
2N2(g) + 6H2(g) + 5O2(g)
（ 始态）
3NH,mf H4 ?
NO,mf H4 ?
)g(2 OH,mf H6 ?
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43
根据盖斯定律：
△ rHm
3NH,mf H4 ? )g(2 OH,mf H6 ?NO,mf
H4 ?+ +=
3NH,mf H4 ?NO,mf H4 ? )g(2 OH,mf H6 ?
△ rHm = -+
=(∑n )产 –(∑n )反△ rHm △ fHm △ fHm推出：
△ rHm
B?
= ∑ △ fHm即：
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44
解, CH4(g)+ 2O2(g) = CO2(g)+ 2H2O(l)
查 -74.89 0 -393.5 -285.8 kJ.mol-1
△ rHm 【例】 计算下列反应的
= -393.5 + 2(-285.8)-(-74.89)
= -890.21 kJ.mol-1
△ rHm
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45
1,定义,在 100kPa,298.15K,1摩尔的
纯物质 完全燃烧 时的反应热，称为该物质的
标准燃烧热或 标准摩尔燃烧焓 。
符号 △ cHm,下标 C表燃烧 (combution).
单位,kJ.mol-1。
2.2.6 标准摩尔燃烧热 (焓）
完全燃烧的含义是物质中的 H,C,S、
N,Cl经燃烧后其产物是 H2O(l),CO2(g)、
N 2(g),SO2(g),HCl(aq)。
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46
2,利用物质的 计算△ cHm △ rHm
设一化学反应
△ rHm
xCO2(g) + yH2O(l)+ … (终态 )
反应物 (始态 ) 产物
△ cHm ∑(n )反 △ cHm ∑(n )产
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47
用盖斯定律可推出：
△ rHm △ cHm =∑(n )反 △ cHm -∑(n )产
△ cHm △ rHm
B?
= -∑ 即：
【例】 C2H4(g) + H2(g) → C 2H6(g)
解, –1411 -286 -1560 kJ.mol-1
△ rHm = -1411+（ -286） -（ -1560）
= -137 (kJ.mol-1)
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48
计算时需注意以下几点：
2,查出数据后计算时要乘以反应方程
式中物质的系数。
△ fHm,△ rHm,3,△ H,的联
系
和区别。
△ cHm
1,查△ fHm 的值时要注意各物质的聚集
状态。状态不同△ fHm值不同，并要注意正
负号。
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49
2,3,1 自发过程
一定条件下,不要外界做功就可自动进行的过程。
能量传递 自发方向 判据 平衡
热量传递 高温物体 (T1) →低温物体 (T
2)
△ T<0 △ T＝ 0
气体扩散 高压 (P1) → 低压 (P
2)
△ p<0 △ p=0
水的流动 高势能 (E1) → 低势能 (E
2)
△ E<0 △ E=0
2.3 熵
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50
自发过程的特点,
①一切自发过程都是单向地趋于平衡状
态，其逆过程需要外加功才能完成。
②自发过程都可利用来做有用功。
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51
事实证明,不能用是放热还是吸热来
判断化学反应的自发方向
热力学表明，自发性由两个因素决定：
1.体系趋向于最低能量；
2.体系趋向于最大混乱度。
冰融化,NH4NO3溶解是自发又吸热的,
自发的化学反应：
H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) △ rHm < 0
N2(g) + O2(g) = 2NO(g) △ rHm > 0
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52
2.3.2 混乱度与熵
混乱度,体系的混乱程度称为混乱度。
只能振动 能相对移动 自由运动
H2O(s)————H2O(l) ————H2O(g)
混乱度增大
熵 (S)：是反映体系内部质点运动混乱
程度的物理量 。 S=klnΩ,k为玻尔兹曼常
数, Ω为微观状态数 。
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53
注意：
1,熵是体系的状态函数。
2,熵与温度成正比，气体的熵与压力成
反比。
3,同一物质,S(g)＞ S(l)＞ S(s)。
4,同类型物质，分子结构越复杂熵值越
大，如,S(C3H8)> S(C2H6)> S(CH4).
5,化学反应，若反应后气体分子数增加
了，则该反应是熵增加的反应，反之则反。
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54
2.3.3 物质的标准熵
热力学第三定律, T = 0K时，纯净物质
的完美晶体的熵值为零，表示为 S。 = 0.
0K 稍大于 0K
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55
任何物质的标准熵 Sm 都不为零，且都
为正值。
2,3,4 化学反应的标准熵变
aA + dD = gG + hH
标准熵,在标准状态下 (100kPa,298K),1
摩尔纯物质的熵称为该物质的标准熵。符号
Sm, 单位,J.K-1.mol-1
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56
=(∑n )产 –(∑n )反△ rSm Sm Sm
△ rSm 即,Sm
B?
= ∑
【 例 】 求下列反应的
2HCl(g) = H2(g) + Cl2(g)
△ rSm
解,查 186.7 130.6 223.0 J.K-1.mol-1
△ rSm =(130.6 + 223.0) - 2× 186.7
= -19.8 J.K-1.mol-1
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57
等温 可逆过程 的熵变可由下式计算：
T
Q
ΔS r?
Qr为体系在可逆过程中的热效应．
热力学可逆过程是指一系列无限接近于
平衡状态的过程,液体在沸点时的蒸发, 固
体在熔点时的熔化 可近似看作为可逆过程。
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58
2.4 自由能
2.4.1 自由能
定义,等温等压下，体系中可作有用
功的能量称为自由能 (自由焓 )，符号 G,
G = H － TS,自由能是体系的状态函数。
自由能变△ G的 意义,是封闭体系在
等温等压条件下，化学反应自发进行的判
据, 同时在等温等压可逆的条件下，
Wf最大 = -△ G．
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59
自由能变与反应自发性判据：
封闭体系, 等温等压, 只作体积功的条件下
△ G ＜ 0 正反应自发,
△ G ＝ 0 平衡状态, 正逆反应都不自发,
△ G ＞ 0 逆反应自发,
以上为热力学第二定律的表述之一。
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60
2.4.2 标准摩尔生成自由能（焓）
1,定义,标准状态下，由稳定单质生
成１摩尔纯物质时的自由能变，称为该物
质的标准摩尔生成自由能，符号：
单位,kJ·mol-1。 稳定单质的 为零。
△ f Gm
△ f Gm
例,H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(g)
△ rGm = -228.57kJ·mol-1
H2O(g) 的 △ f Gm = -228.57kJ·mol-1
常用物质的 可在书的附录中查,△ f Gm
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61
2,利用物质的 计算反应的 △ rG m△ f G m
任一化学反应 aA＋ dD gG＋ hH
△ rGm △ fGm =∑(n )产 △ fGm -∑(n )反
△ f Gm △ rGm
B?
= ∑ 即：
=[g△ fGm(G)+h△ fGm(H)]-
[a△ fGm (A)+d△ fGm(D)]
△ rG m
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62
【 例 】 计算下列反应的,并判断反
应的自发方向。
C6H12O6(s)+ 6O2(g)= 6CO2(g)+ 6H2O(l)
△ rG m
解,查 -910.5 0 -394.4 -237.2
△ rG m = 6(-394.4) + 6(-237.2) – (-910.5)
= -2879.1 kJ.mol-1
因为 < 0,正反应自发。△ rG m
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63
2,4,3 Gibbs-Helmholtz方程
1,Gibbs-Helmholtz方程
等温条件下：△ G = △ H - T△ S
标准状态：△ rGm = △ rHm - T△ rSm
温度变化范围不很大时，可认为：
△ rHm(T) ≈ △ rHm(298)
△ rSm(T) ≈ △ rSm(298)
因此 △ rGm(T) =△ rHm (T)- T△ rSm(T)
≈ △ rHm (298)- T△ rSm(298)
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64
【 例 】 已知下列反应的△ rHm=131.3 kJ.mol-1
△ rSm= 133.9 J.K-1.mol-1,求 298K和 1374K
的△ rGm。 H2O(g) + C(石墨 ) = CO2(g) + H2(g)
解,根据 △ rGm= △ rHm- T△ rSm
△ rGm= 131.3 – 298× 133.9× 10-3
= 91.42 kJ.mol-1
又根据 △ rGm(T)≈△ rHm(298)-T△ rSm(298)
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65
△ fGm (1374)= 131.3–1374× 133.9 × 10-3
= -52.5 kJ.mol-1
反应在 298K非自发，在 1374K自发。
2,温度对反应自发性的影响
△ rGm(T)≈△ rHm(298)-T△ rSm(298)
(1) △ H < 0，△ S > 0,无论温度高低,
△ G < 0，正反应自发。例：
2H2O2(g) = H2O(g) + O2(g)
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66
(2) △ H > 0，△ S < 0，无论温度高低,
△ G > 0，正反应不自发。 例：
CO(g) = C(s) +1/2 O2(g)
(3) △ H > 0,△ S > 0,高温下△ G < 0,
正反应自发。低温下△ G > 0,逆反应自发,
例,CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)
(4) △ H < 0,△ S < 0,高温下△ G > 0,
逆反应自发。 低温下△ G < 0,正反应自发,
例,HCl(g) + NH3(g) = NH4Cl(s)
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67
【 例 】 已知下列反应 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
的△ rHm= 178 kJ.mol-1,△ rSm= 161J.K-1.mol-1
求自发反应的最低温度。
解,自发条件
△ rGm(T)≈△ fHm(298)- T△ rSm (298) < 0
T > △ rHm / △ rSm
T > 178 / 0.161 = 1106 (K)
当温度高于 1106K时，该反应自发。
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68
【 例 】 已知下列反应的△ rHm=-402kJ.mol-1,
△ rSm= -189 J.K-1.mol-1，求标准状态下反应
处于平衡时的温度。 CaO(s)+SO3(g)=CaSO4(s)
解,平衡时
△ rGm (T)≈△ rHm(298)- T△ rSm(298) = 0
T = △ rHm / △ rSm= -402 / 0.189
= 2130 (K)
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69
小结：
1.基本概念,封闭体系,状态函数 (U、
H,S,G)、状态函数改变量的特点。
2,自发过程的判据, 封闭体系，等温等
压只作体积功的条件下,
△ G ＜ 0 反应自发
△ G ＝ 0 平衡状态
△ G ＞ 0 反应非自发
3,Gibbs-Helmholtz公式
△ G = △ H - T△ S
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70
内容 计算公式 (标准态 )
反应热
反应熵变
反应自由能变
△ cHm △ rHm
B?
= -∑
△ rHm
B?
= ∑ △ fHm
△ rSm Sm
B?
=∑
△ f Gm △ rGm
B?
= ∑
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71
自测题：
1,满足下列哪组条件的反应可自发进行？
A,△ H> 0,△ S>0,高温
B,△ H> 0,△ S>0,低温
C,△ H< 0,△ S<0,高温
D,△ H> 0,△ S<0,低温
选Ａ
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72
2,298K和标准压力下, 下列反应的焓
变等于 AgBr(s)的标准摩尔生成焓的是
Ａ, Ag+(aq) + Br－ (aq) = AgBr(s)
B,2Ag+(aq) + Br2(g) = 2AgBr(s)
C,Ag(s) + 1/2Br2(l) = AgBr(s)
D,Ag(s) + 1/2Br2(g) = AgBr(s)
选 Ｃ
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73
3,如果体系经一系列变化，最后又回
到初始状态，则体系的
Ａ, Q=0,W=0,△ U＝ 0.
B,Q＋ W＝ 0,△ H＝ 0,Qp=0.
C,Q?W,△ H＝ Qp,△ U＝ 0.
D,△ H＝ 0,△ U＝ 0,U ?0.
选 D
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74
4,单质 S的标准燃烧热与下列哪一种
物质的标准生成相等。
A,SO2( g ) B,SO2( l )
C,SO3( g ) D,SO3( l )
选Ａ
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75
选 B
作业,7,8,9,10,12,13
5,已知 △ cHm(石墨 )= -393.7kJ·mol-1，
△ cHm(金刚石 )=-395.6kJ·mol-1，则金刚石的
标准摩尔生成热 △ fHm(金刚石 )为
A,-789.5kJ·mol-1 B,1.9 kJ·mol-1
C,-1.9 kJ·mol-1 D,789.5 kJ·mol-1
