第八章
卤代烃 R-X
§8.1 卤代烃的分类，命名和结构
一．卤代烃的分类:
伯卤烃:
RCH
2
X
仲卤烃,R
2
CHX
叔卤烃,R
3
CX
烯丙式,RCH=CH-CH
2
X,
CH
2
X
乙烯式,RCH=CH-X,
X
二、命名
1.
习惯命名法----某基卤
CH
3
Cl 甲基氯
(CH
3
)
2
CHI 异丙基碘
(CH
3
)
2
CHCH
2
Cl 异丁基氯
(CH
3
)
3
CBr 叔丁基溴
C
6
H
5
CH
2
Cl 苄基氯
CH
2
=CHCH
2
Cl 烯丙基氯
CH
2
=CHCl 乙烯基氯
C
6
H
5
Cl 氯苯
2、系统命名法:
选择最长碳链为主链,卤素和烃基作为取代基。
按最
低系列原则确定其编号。当卤素和烃基有相同编号时,
使烃基编号较小。按基团优先顺序命名,先烷基、后卤
素。
CH
3
CH CH
2
Br
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
3
CH
3
Br
2-甲基-1-溴丙烷
3-甲基-4-溴己烷
CH
3
CH
2
CH
2
C
CH
CH
CH
3
CH(CH
3
)
2
Cl
Br F
CH
3
CH
2
=CCH
2
Cl
4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷 2-甲基-3-氯-1-丙烯
CH
2
C
CHCH CHCH
2
Cl
CH
3
Br
CH
3
H
C
2
H
5
Br
H
Cl
Cl
CH
2
CH
CH
3
CH
3
4-氯-1-丁烯 2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯
(S)-2-溴丁烷 1,4-二氯-1-异丁基环己烷
CH
2
CHCH
2
CH
2
Cl
3、结构偶极距≠0。
乙烯式卤代烃很稳定。
P-π共轭烯丙基式卤代烃很活泼。
P-π共轭
C
X
δ+ δ-
CH
2
Cl
CH
2
..
C
CCH
2
δ+
X
δ-
C-X断裂,SP
3
→SP
2
§
8.2 卤代烃的物理性质大多数卤代烃为液体，高级卤代烃为固
体。
沸点随碳原子增加而升高，其中碘代烷
>溴代烷> 氯代烷 >氟代烷。
一氟代烃、一氯代烃比重 <水；溴代烃、
碘代烃比重 >水。
卤代烃不溶于水，与烃类任意混溶。
CH2 Cl2、
CHCl3、
CCl4等是常用的有机溶
剂。
§
8.3 氯代烃的化学性质
一.
亲核取代(Nucleophilic
Substitution,S
N
)
RX + NaOH
ROH + NaX
RX + R’ONa
ROR’ + NaX
RX + NaCN
RCN + NaX
RX + NaSN
RSN + NaX
RX + AgNO
3
RONO
2
+ AgX↓
进攻试剂是负离子,HO
-
,RO
-
,HS
-
,CN
-
,NO
3
-
X
Nu,
+
R
RNu
+ x:
进攻试剂是有未共用电子对的中性分子:
RX + R’OH ROR’ + HX
RX + NH
3
RNH
2
+ HX
此外，由于
NaI
溶于丙酮，所以
RCl
+ NaI
RI + NaCl
↓
RBr
+ NaI
RI + NaBr
↓
NaOH,H
2
O
丙酮丙酮
(C
4
H
9
)
4
N
+
S
-
O
4
H
CH
3
(CH
2
)
7
Br + KI
二环己烷并18－冠－6，H
2
O
80
0
C,3h
CH
3
(CH
2
)
7
I + KBr
100%
例如：
二、消去反应,（elemination
reaction，E）
1,2（β）-消去：
1,1(α)-消去
：
1,3 (γ)-消去：
H
C
CX
CH
3
CH
2
ONa
CH
3
CH
2
OH
CC
+
+CH
3
CH
2
OH +
NaX
C
+
Cl
Cl Cl
H
C
Cl
Cl
:
HCl
C
+
C
C
E
Nu
ENu
脱卤素：
CH
3
CH CHCH
3
BrBr
Zn,乙醇或NaI,丙酮，80％
CH
3
CH
CHCH
3
脱卤化氢：
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br
NaOH,
水溶液
NaOH,
醇溶液
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH + NaBr
CH
3
CH
2
CH
CH
2
+ NaBr +H
2
O
应用于保护C=C 双键
1.脱HX的活性,3°> 2°> 1°
(R
3
CX > R
2
CHX > RCH
2
X > CH
3
X)
2.Saytzeff规则(经验规则
1841-1910)
CH
3
CH
2
CHCH
3
Br
浓KOH(乙醇）
－HBr
CH
3
CH
2
CH=CH
2
CH
3
CH=CHCH
3
19%
81%
Br
－HBr
CH
3
CH
2
-C-CH
3
CH
3
－HBr
CH
3
CH=C-CH
3
CH
3
CH
2
-C=CH
2
CH
3
CH
3
71%
29%
三、与金属的反应:
CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
Br + 2Li
乙醚，－10～－20
0
C
80％～90％
CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
Li + LiBr
2RLi +CuX
乙醚
N
2
R
2
CuLi + LiX
RX + R'
2
CuLi
R
R'
+ R'Cu + LiX
1,与Li 反应：
烷基锂易被空气氧化，与活泼氢分解。
Corey-House合成：（以伯卤代烷为佳，叔卤代烷几乎不反应）
C
6
H
5
C
C
H
Br
H
＋ (n-C
4
H
9
)
2
CuLi
C
6
H
5
C
C
H
H
C
4
H
9
- n
+ n-C
4
H
9
Cu + LiBr
构型不变 71％
2.
与金属Mg的反应:（Grignard Reaction）
RX + Mg
无水乙醚
RMgX
RMgX
+ HY RH + Mg
X
Y
(Y= OH,CX,OR,NH
2
,
CR
)
RMgX
CO
2
RCOOMgX
H+
RCOOH
H
2
O
四、用作相转移催化剂：
CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
Cl + NaCN
C
16
H
33
N
+
(C
4
H
9
)
3
Br
-
99%
CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
CN
常用的相转移催化剂：
鎓盐类：常用季铵盐，如：
冠醚：如18 －冠－6,15 －冠－5
非环多醚,如聚乙二醇高聚物负载催化剂（将鎓盐等连接在聚合物上）
C
16
H
33
N
+
(C
2
H
5
)
3
Br
-
(C
6
H
5
)
4
P
+
Cl
-
§ 8.4 亲核取代反应历程一、
S
N
2反应机理：
Nu
-
+
RX
Nu---R---X
RNu + X
(一步完成 ) V=k
2
[RX] [Nu
-
]
例如：
-
+
CH
3
Br OH
CH
3
OH
+
Br
V=K[CH
3
Br][OH
]
-
+ Br
HO
C
H
H
H
BrC
H
H
H
HO
C
H
HO
H
H
+
Br
特点,1.构型翻转 —Walden转化
2.连续进行,一步完成
3,V=K[CH3Br][OHˉ]
S
N
2反应的能量变化曲线,
二,S
N
1反应机理：
例如：
R-X
R
X
慢
R Nu
RNu
快
V=k
1
[RX]
慢
V=k[(CH
3
)
3
CBr]
(CH
3
)
3
C[(CH
3
)
3
Br]Br
(CH
3
)
3
C
Br
在低浓度NaOH或水中进行快
(CH
3
)
3
C
OH [(CH
3
)
3 OH ]
(CH
3
)
3
C
OH
SN1反应的特点：
1.产物为外消旋体,且有重排产物出现。
2.经过C
+
中间体。
3.反应分两步进行。V=k 1 [RX]
4.反应活性为:
3°> 2°> 1°> CH
3
X
SN1反应的能量曲线：
重排反应：
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
Br
CH
3
H
2
O
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
重排
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
CH
3
H
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
S
N
1
H
2
O
OH
三、分子内亲核取代反应 ——邻基参与效应
CH
2
CH
2
ClOH
OH,H
2
O,
或Ca(OH)
2
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2
Cl
OH
OH
- H
2
O
CH
2
CH
2
Cl
O
- Cl
反式共平面邻基参与,同一分子内，一个基团参与并制约和反应中心相连的的另一个基团所发生的反应。
生成环状产物
CH
3
CH
2
S CH
2
CH
2
Cl + H
2
O
k
CH
3
CH
2
S
CH
2
CH
2
OH
β－羟基二乙硫醚
- Cl
CH
2
CH
2
Cl
SC
2
H
5
CH
2
CH
2
S
OH
2
C
2
H
5
CH
2
CH
2
OH
2
SC
2
H
5
H
CH
2
CH
2
OH
SC
2
H
5
邻基参与可使反应速度加快（大于一般卤代烃的水解速度）
C
Br
C
O
CH
3
H
O
- Br
O
CC O
CH
3
H
OH
C
C
O
CH
3
H
O
OH
邻基参与使得构型保持三、影响S
N
1和S
N
2的因素：
1,烃基结构的影响：
2.离去基团的影响:离去倾向越大越容易。
一般可极化性越大，离去倾向越大：
例如：RI>RBr>RCl>RF
碱性越弱,越易离去：
例如：OH?是强碱，不易离去，所以要在体系里加强酸，使醇羟基质子化，转化为较易离去的水分子。
CH
3
X
RCH
2
XR
2
CHX
R
3
CX
S
N
2
S
N
2S
N
2,S
N
1
S
N
1
X
-
+ ROH
H
+
RX + H
2
O
3.进攻试剂的影响：对S
N
1无影响; 对S
N
2而言,[Nu
-
]越大越有利，亲核能力越强越有利。
(1)一般碱性越强,亲核性越强,如 NH
2
ˉ
> HO
ˉ
> F
ˉ
(2)可极化度增大,亲核性增强,如
HS
ˉ
> HO
ˉ
,I
ˉ
> Cl
ˉ
但溶剂的碱性与亲核性不是一回事。碱性用PKa 表示，
通过化学平衡测定，亲核性则是指电子给体与带有离去基团的碳正中心的反应速度，如碱性 HO
ˉ
> CN
ˉ
(H
2
O的
PKa=16，HCN 的 PKa=10）
(3)试剂的溶剂化效应越强,亲核性越小。
如在水溶液中 I ˉ> Br ˉ > Cl ˉ >F ˉ
但在非质子溶剂 (DMF,DMSO)中F ˉ > Cl ˉ > Br ˉ > I ˉ
（偶极溶剂）
CH
3
CH
3
DMF
DMSO H
3
C SCH
3
O
HCON
常见基团的亲核性如下：
SH ˉ>CN ˉ>I ˉ>OH ˉ>N
3
ˉ>Br ˉ>CH
3
COO ˉ>Cl ˉ>F ˉ
> H
2
O
原因,1,在质子性溶剂中,
Molecules of the protic
solvent,water，solvate
a halide ion by forming
Hydrogen bands to it
2,在非质子性溶剂中,
由于分子间不能形成氢键，正离子又被溶剂分子所包围，而非质子溶剂不能溶剂化阴离子，所以阴离子的亲核性与碱性一致，都很强。
S
N
2反应的速度在极性非质子性溶剂中将被大大
加快对于I-来说,无论作为亲核试剂还是作为离去基
团都表现出很高的活性。
当一氯代烷进行S
N
2水解时,常加入I-,使反应
加快。
RCH
2
Cl H
2
O
很慢
RCH
2
OH HCl
I
-
RCH
2
Cl
RCH
2
I Cl
-
RCH
2
I H
2
O
RCH
2
OH
HI
快快
4.溶剂化效应:
溶剂与分子或粒子通过静电力而结合的作用。
一般极性溶剂对S
N
1有利;非极性溶剂对S
N
2有利
S
N
1,
RX
[R X
]
R
X
S
N
2:
]
Nu RX
Nu
R
X
NuR X
[
在S
N
1反应中，电荷较集中，强极性溶剂对S
N
1有利；在S
N
2反应
中，过渡态的电核较分散,增加溶剂 的极性反而使极性大的亲核试
剂溶剂化，所以弱级性溶剂S
N
2有利。
改变溶剂的极性可以改变反应历程,在强极性溶剂中,伯卤代烷
可按S
N
1进行;在非质子溶剂中,叔卤代烷可按S
N
2进行。
§ 8.5 消去反应的机理一、消去反应历程(Elimination):
1.反应历程：
(a) 双分子消除反应历程(E2) ——反式消除
V=k[CH
3
CH
2
CH
2
X][ ]
OH
X
CH
3
C
H
H
CH
2
E2
OH
S
N
2
H
3
C
C
H
CH
2
X
HO
CH
3
CH=CH
2
X
H
2
C
竞争
CH
2
CH
2
OH X
（b ）单分子消除反应历程(E1)
V=k C(CH
3
)
3
X
CH
3
CH
3
C
CH
3
X
慢
CH
3
CH
3
C
CH
3
＋
X
-
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
OH
C
CH
3
CH
2
OH
S
N
1E1
OH
有重排（Wagner-Meerwein 重排）
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
OH
CH
3
H
2
SO
4
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
OH
2
H
2
O
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
重排
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
CH
3
H
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
C
2,消除反应的取向,
一般遵循Saytzeff规则 ----生成对称性较大的烯烃。
例如：
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
Br
C
2
H
5
OK
乙醇
CH
3
CH
2
CH=CHCH
3
+CH
3
CH
2
CH
2
CH=CH
3
69%
31%
这可以用过渡态和产物的超共轭效应来解释：
显然，过渡态（ 1）比（ 2）稳定各类卤代烃反应活性次序为,3
o
> 2
o
> 1
o
(2)(1)
H
C
2
H
5
OH
H
Br
C
H
C
CH
3
CH
2
CH
2
H
CH
3
C
2
H
5
O
H
H
C
Br
CCH
3
CH
2
-
-
-
-
按 E1历程进行的反应，一般都遵守 Saytzeff规则。
按 E2历程进行的反应，有些遵守Saytzeff规则。但当消去基团体积增大或β -氢空间位阻增加或进攻试剂体积较大时，则有可能遵守 Hoffmann规则—— 生成对称性小的烯烃。
（1）如考虑离去基团：
(
L 2-戊烯 % 1-戊烯 %
-I 70 30
-OSO
2
R 52 48
-S
+
(CH
3
)
2
13 87
-N
+
(CH
3
)
3
2 98
（ 2）进攻试剂,
2-戊烯 % 1-戊烯 %
C
2
H
5
O
-
70 30
(CH
3
)
3
CO
-
27.5 72.5
（ 3）反应物,
2－烯 烃 1－烯烃
81％ 19%
14% 86%
CH3CH2CHCH3
Br
(CH
3
)
3
CCH
2
C(CH
3
)
2
Br
3,消除反应的立体化学对于 E1反应历程,由于形成
C
+
中间体,所以为平面过渡态,无立
体选择性,对于E2 历程,则为反式共平面消除。 (anti elimination)
C
6
H
5
H
3
C
Br
H
H
C
6
H
5
H
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
Br
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
H
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
Br
C
6
H
5
H
3
C
Br
H
H
C
6
H
5
H
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
Br
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
反式可使过渡态中部分形成的双键中的 p轨道重叠。
H
CH
3
Cl
(CH
3
)
2
CH
H
H
(CH
3
)
2
H
CH
H
H
CH
3
Cl
OH
-
-HCl
(CH
3
)
2
CH CH
3
β
'
β
β
β
'
孟基氯
2－孟烯
（Ⅰ）
（Ⅱ）
二、影响消除和取代反应的因素：
1,烷基结构:
C
C
CC
H
H
B
B
S
N
2
E2
S
N
1
E1
H
RX
RX
RX RX
3 1
CH
3
00
2
0
S
N
越易
E越易支链增多，空间位阻加大。例如,亲核试剂进攻叔卤代烷的α -
C原子就比较困难，而进攻β -H较易，对 E1或对 S
N
1更有利，因为
产物较稳定。对于S
N
2 或 E2也如此 。
2,进攻试剂,
一般来讲，进攻试剂碱性强，有利于消除。
如碱性,-NH
2
> RO
-
> HO
-
>CH3COO
-
>I
-
当伯或仲卤代烷用 NaOH水解，得到取代和消除两产物，当
伯或仲卤代烷用 CH3COO
-
或 I
-
时，仅得到取代产物。
为了提高卤代烷水解产率，可用如下方法：
RH
2
CX CH
3
COONa CH
3
COOCH
2
RCH
3
COOH RCH
2
OH
水解
3,溶剂的极性,
一般极性增大，有利于取代，不利于消除。
取代
消除
Nu
R
.........
X
电荷较集中
Nu
......
H CC
...
......
X
电荷较分散溶剂极性大，不利于电荷分散。
所以：
CC
H
X
KOH
KOH
C
C
CC
OH
/
/
醇水
4,反应温度,
因为消除反应的过渡态要拉长 C-H键，活化能较大,所以升高温度对消除有利。
例如：
CH
2
CH
2
OH CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
CH
2
CH
2
140
170
0
0
§8.6 卤代烃的制备
1．烷烃直接卤化（主要是氯代烷 ）
CH
4
CH
3
Cl HCl
过量主
Cl
2
2,不饱和烃加成
RCH CHR' X
2
RCHXCHXR'
RCH CH + HX
Hg
2+
RCX
CH
2
Hg
2+
RCX
2
CH
3
RCH CH
2
HX
RCH CH
3
X
CH
2
RCH
2
X
过氧化物
3．由醇制备（为主）,
ROH
HX
RX H
2
O
ROH
RCl
SO
2
SOCl
2
HCl
吡啶
4．卤化物互换（仅适用于伯卤代烷，叔、仲太慢）
RCl NaI
RI NaCl
丙酮
RBr NaI RI
NaBr
丙酮
5．烯丙基氯的制备,
CH
2
CHCH
2
Cl
沸点：45 °C
制备,
CH
3
CH CH
2
Cl
2
ClCH
2
CH CH
2
HCl
400-500
o
C
CH
2
CHCH
3
N
O
O
Br
CH
2
CHCH
2
Br N
O
O
H
§8.7 多卤代烃一．命名：
二．分类和性质：
三．重要的多卤代烃：
1,CHCl
3
氯仿
沸点,61.2
o
C 不燃
CHCl
3
O
2
HO C
Cl
Cl
Cl
CO
Cl
Cl
2
2
日光
HCl
2
光气（剧毒）
Cl
Cl
CO
HOC
2
H
5
HOC
2
H
5
O
C
OC
2
H
5
OC
2
H
5
HCl2
碳酸二乙酯
2,CCl
4
四氯化碳
b.p,76.8
0
C
CCl
4
H
2
O
高温
COCl
2
HCl2
3．芳环的α 碳上有多个卤原子时，可以发生亲核取代反应。
CCl
3
H
2
O
COOH
HO
OH
OH
C
OH
H
2
O
CHCl
2
+ H
2
O
OH
-
CH
OH
OH
H
2
O
CHO
§8.8 卤代烯烃乙烯式,RCH=CH-X
烯丙式,RCH=CH-CH2 X
隔离式,RCH=CH(CH2 )n X,n≥ 2。
X
CH
2
X
CH
2
Cl
CH
2
..
C
CCH
2
δ+
X
δ-
CH
3
CH
CH
CH
2
δ
+
δ
+
§8.9 氟代烃氟代烃不稳定，易脱 HF变为烯烃，但多氟代烃
很稳定 。
1,CCl
2
F
2
b.p,-29
0
C 制冷剂
Freon.
Freon-----Fabc a,C原子数减 1
b,H原子数加 1
c,F原子数例如,CCl
2
F
2
-------F12
ClF
2
C-CF
2
Cl------F114
制备：
SbCl
3
+
HF
SbF
3
HCl
+
3
3
3CCl
4
+ 2SbF
3
SbCl
3CF
2
Cl
2
+ 2SbCl
3
2,CF2=CF2 b.p,-76.3 ℃
制备,
CHCl
3
HF CHF
2
Cl
HCl
+
+
SbCl
5
2
2
CHF
2
Cl
CF
2
=CF
2
HCl
600-800
o
C
2
2
+
nCF
2
=CF
2
CF2-CF2
n
塑料王聚四氟乙烯 -----Teflon常用作不粘锅，生胶带。
350°C裂解为四氟乙烯450 °C为氟化异丁烯，
其毒性为光气的10 倍。
半致死量 （LD
50
）,10只老鼠在该气体（1/200 万）中，4 小
时死一半
CF
3
CF
3
C=CF
2
练习：
1,指出下列各步有无错误？如有，指出错在何处。
(1)
(CH
3
)
3
COH + HCl
ZnCl
2
(CH
3
)
3
CCl
CH
3
ONa
(CH
3
)
3
COCH
3
应为,CH
3
C
CH
3
CH
2
（2）
CH
2
CHCH
2
CH
3
Br
KOH
醇
CH
2
CH CHCH
3
应为：
CH CHCH
2
CH
3
（3）
CH
2
C(CH
3
)
2
+ HCl
(A)
(CH
3
)
3
CN
(CH
3
)
3
Cl
NaCN
(B)
应还有消除产物:
CH
2
C(CH
3
)
2
(A) (B)
(4)
HC CH
HCl/Hg
2+
CH
2
=CHCl
NaOC
2
H
5
CH
2
=CHOC
2
H
5
不能发生(B)所示的取代反应
(5)
CH
3
CH
2
MgCl ClCH=CHCH
2
CH
2
OH
CH
3
CH
2
CH=CHCH
2
CH
2
OH
干醚格式试剂不能与有活泼氢的试剂共存
(6) CH
3
C=CHCH
2
Cl
Cl
NaCO
3
H
2
O
CH
3
C=CHCH
2
Cl
OH
应为:
CH
3
C
Cl
CHCH
2
Cl
NaCO
3
H
2
O
CH
3
C
Cl
CHCH
2
OH
2,排列下列各组化合物发生S
N
1,S
N
2,E2,E1的活性顺序
（大到小）
（1 ）A,2- 溴 -2-甲基丁烷,B,1-溴戊烷,C,2-溴戊烷
S
N
1,A>C>B S
N
2,B>C>A
E1,A>C>B E2,B>C>A
（2 ）A,1-溴 -3-甲基丁烷，B,2-溴 -2-甲基丁烷，
C,3-溴 -2-甲基丁烷
S
N
1,B >C> A
S
N
2,A >C> B
E1,B >C> A
E2,A >C> B
3,已知烷烃的分子式 C
5
H
12,
根据氯化反应产物的不同，
推测各烷烃的结构，并写出其构造式。
如果一元氯代物只有一种。
如果一元氯代物只可能有三种。
如果一元氯代物只有四种。
如果二元氯代物有两种。
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
( 1 )
(2)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
(3)
CH
3
CHCH
2
CH
3
CH
3
( 4 )
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
4,指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而
只是构象表示不同，哪些是不同的化合物。
CH
3
CCl
CH CH
3
CH
3
CH
3
H
Cl
H
H
CH(CH
3
)
2
H
3
CCH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
Cl
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
Cl
H
H
H
H
H
3
C
CCl(CH
3
)
2
CH
3
H
3
C
H
H
3
C
Cl
H
3
C
H
H
H
3
C
Cl
CH
3
CH
2
CH
3
(1) (2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
除(6) (7)外，(2) (3) (4) (5) 均为(1)的不同的构象表示式。
5,比较下列化合物沸点的高低。
(1)正庚烷
(2)正己烷
(3)2－甲基戊烷
(4)2，2 －二甲基丁烷
(5)正戊 烷答,(1)>(2)>(5)>(3)>(4)
卤代烃 R-X
§8.1 卤代烃的分类，命名和结构
一．卤代烃的分类:
伯卤烃:
RCH
2
X
仲卤烃,R
2
CHX
叔卤烃,R
3
CX
烯丙式,RCH=CH-CH
2
X,
CH
2
X
乙烯式,RCH=CH-X,
X
二、命名
1.
习惯命名法----某基卤
CH
3
Cl 甲基氯
(CH
3
)
2
CHI 异丙基碘
(CH
3
)
2
CHCH
2
Cl 异丁基氯
(CH
3
)
3
CBr 叔丁基溴
C
6
H
5
CH
2
Cl 苄基氯
CH
2
=CHCH
2
Cl 烯丙基氯
CH
2
=CHCl 乙烯基氯
C
6
H
5
Cl 氯苯
2、系统命名法:
选择最长碳链为主链,卤素和烃基作为取代基。
按最
低系列原则确定其编号。当卤素和烃基有相同编号时,
使烃基编号较小。按基团优先顺序命名,先烷基、后卤
素。
CH
3
CH CH
2
Br
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
3
CH
3
Br
2-甲基-1-溴丙烷
3-甲基-4-溴己烷
CH
3
CH
2
CH
2
C
CH
CH
CH
3
CH(CH
3
)
2
Cl
Br F
CH
3
CH
2
=CCH
2
Cl
4-异丙基-2-氟-4-氯-3-溴庚烷 2-甲基-3-氯-1-丙烯
CH
2
C
CHCH CHCH
2
Cl
CH
3
Br
CH
3
H
C
2
H
5
Br
H
Cl
Cl
CH
2
CH
CH
3
CH
3
4-氯-1-丁烯 2-甲基-6-氯-3-溴-1,4-己二烯
(S)-2-溴丁烷 1,4-二氯-1-异丁基环己烷
CH
2
CHCH
2
CH
2
Cl
3、结构偶极距≠0。
乙烯式卤代烃很稳定。
P-π共轭烯丙基式卤代烃很活泼。
P-π共轭
C
X
δ+ δ-
CH
2
Cl
CH
2
..
C
CCH
2
δ+
X
δ-
C-X断裂,SP
3
→SP
2
§
8.2 卤代烃的物理性质大多数卤代烃为液体，高级卤代烃为固
体。
沸点随碳原子增加而升高，其中碘代烷
>溴代烷> 氯代烷 >氟代烷。
一氟代烃、一氯代烃比重 <水；溴代烃、
碘代烃比重 >水。
卤代烃不溶于水，与烃类任意混溶。
CH2 Cl2、
CHCl3、
CCl4等是常用的有机溶
剂。
§
8.3 氯代烃的化学性质
一.
亲核取代(Nucleophilic
Substitution,S
N
)
RX + NaOH
ROH + NaX
RX + R’ONa
ROR’ + NaX
RX + NaCN
RCN + NaX
RX + NaSN
RSN + NaX
RX + AgNO
3
RONO
2
+ AgX↓
进攻试剂是负离子,HO
-
,RO
-
,HS
-
,CN
-
,NO
3
-
X
Nu,
+
R
RNu
+ x:
进攻试剂是有未共用电子对的中性分子:
RX + R’OH ROR’ + HX
RX + NH
3
RNH
2
+ HX
此外，由于
NaI
溶于丙酮，所以
RCl
+ NaI
RI + NaCl
↓
RBr
+ NaI
RI + NaBr
↓
NaOH,H
2
O
丙酮丙酮
(C
4
H
9
)
4
N
+
S
-
O
4
H
CH
3
(CH
2
)
7
Br + KI
二环己烷并18－冠－6，H
2
O
80
0
C,3h
CH
3
(CH
2
)
7
I + KBr
100%
例如：
二、消去反应,（elemination
reaction，E）
1,2（β）-消去：
1,1(α)-消去
：
1,3 (γ)-消去：
H
C
CX
CH
3
CH
2
ONa
CH
3
CH
2
OH
CC
+
+CH
3
CH
2
OH +
NaX
C
+
Cl
Cl Cl
H
C
Cl
Cl
:
HCl
C
+
C
C
E
Nu
ENu
脱卤素：
CH
3
CH CHCH
3
BrBr
Zn,乙醇或NaI,丙酮，80％
CH
3
CH
CHCH
3
脱卤化氢：
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
Br
NaOH,
水溶液
NaOH,
醇溶液
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH + NaBr
CH
3
CH
2
CH
CH
2
+ NaBr +H
2
O
应用于保护C=C 双键
1.脱HX的活性,3°> 2°> 1°
(R
3
CX > R
2
CHX > RCH
2
X > CH
3
X)
2.Saytzeff规则(经验规则
1841-1910)
CH
3
CH
2
CHCH
3
Br
浓KOH(乙醇）
－HBr
CH
3
CH
2
CH=CH
2
CH
3
CH=CHCH
3
19%
81%
Br
－HBr
CH
3
CH
2
-C-CH
3
CH
3
－HBr
CH
3
CH=C-CH
3
CH
3
CH
2
-C=CH
2
CH
3
CH
3
71%
29%
三、与金属的反应:
CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
Br + 2Li
乙醚，－10～－20
0
C
80％～90％
CH
3
(CH
2
)
2
CH
2
Li + LiBr
2RLi +CuX
乙醚
N
2
R
2
CuLi + LiX
RX + R'
2
CuLi
R
R'
+ R'Cu + LiX
1,与Li 反应：
烷基锂易被空气氧化，与活泼氢分解。
Corey-House合成：（以伯卤代烷为佳，叔卤代烷几乎不反应）
C
6
H
5
C
C
H
Br
H
＋ (n-C
4
H
9
)
2
CuLi
C
6
H
5
C
C
H
H
C
4
H
9
- n
+ n-C
4
H
9
Cu + LiBr
构型不变 71％
2.
与金属Mg的反应:（Grignard Reaction）
RX + Mg
无水乙醚
RMgX
RMgX
+ HY RH + Mg
X
Y
(Y= OH,CX,OR,NH
2
,
CR
)
RMgX
CO
2
RCOOMgX
H+
RCOOH
H
2
O
四、用作相转移催化剂：
CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
Cl + NaCN
C
16
H
33
N
+
(C
4
H
9
)
3
Br
-
99%
CH
3
(CH
2
)
6
CH
2
CN
常用的相转移催化剂：
鎓盐类：常用季铵盐，如：
冠醚：如18 －冠－6,15 －冠－5
非环多醚,如聚乙二醇高聚物负载催化剂（将鎓盐等连接在聚合物上）
C
16
H
33
N
+
(C
2
H
5
)
3
Br
-
(C
6
H
5
)
4
P
+
Cl
-
§ 8.4 亲核取代反应历程一、
S
N
2反应机理：
Nu
-
+
RX
Nu---R---X
RNu + X
(一步完成 ) V=k
2
[RX] [Nu
-
]
例如：
-
+
CH
3
Br OH
CH
3
OH
+
Br
V=K[CH
3
Br][OH
]
-
+ Br
HO
C
H
H
H
BrC
H
H
H
HO
C
H
HO
H
H
+
Br
特点,1.构型翻转 —Walden转化
2.连续进行,一步完成
3,V=K[CH3Br][OHˉ]
S
N
2反应的能量变化曲线,
二,S
N
1反应机理：
例如：
R-X
R
X
慢
R Nu
RNu
快
V=k
1
[RX]
慢
V=k[(CH
3
)
3
CBr]
(CH
3
)
3
C[(CH
3
)
3
Br]Br
(CH
3
)
3
C
Br
在低浓度NaOH或水中进行快
(CH
3
)
3
C
OH [(CH
3
)
3 OH ]
(CH
3
)
3
C
OH
SN1反应的特点：
1.产物为外消旋体,且有重排产物出现。
2.经过C
+
中间体。
3.反应分两步进行。V=k 1 [RX]
4.反应活性为:
3°> 2°> 1°> CH
3
X
SN1反应的能量曲线：
重排反应：
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
Br
CH
3
H
2
O
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
重排
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
CH
3
H
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
S
N
1
H
2
O
OH
三、分子内亲核取代反应 ——邻基参与效应
CH
2
CH
2
ClOH
OH,H
2
O,
或Ca(OH)
2
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2
O
CH
2
CH
2
Cl
OH
OH
- H
2
O
CH
2
CH
2
Cl
O
- Cl
反式共平面邻基参与,同一分子内，一个基团参与并制约和反应中心相连的的另一个基团所发生的反应。
生成环状产物
CH
3
CH
2
S CH
2
CH
2
Cl + H
2
O
k
CH
3
CH
2
S
CH
2
CH
2
OH
β－羟基二乙硫醚
- Cl
CH
2
CH
2
Cl
SC
2
H
5
CH
2
CH
2
S
OH
2
C
2
H
5
CH
2
CH
2
OH
2
SC
2
H
5
H
CH
2
CH
2
OH
SC
2
H
5
邻基参与可使反应速度加快（大于一般卤代烃的水解速度）
C
Br
C
O
CH
3
H
O
- Br
O
CC O
CH
3
H
OH
C
C
O
CH
3
H
O
OH
邻基参与使得构型保持三、影响S
N
1和S
N
2的因素：
1,烃基结构的影响：
2.离去基团的影响:离去倾向越大越容易。
一般可极化性越大，离去倾向越大：
例如：RI>RBr>RCl>RF
碱性越弱,越易离去：
例如：OH?是强碱，不易离去，所以要在体系里加强酸，使醇羟基质子化，转化为较易离去的水分子。
CH
3
X
RCH
2
XR
2
CHX
R
3
CX
S
N
2
S
N
2S
N
2,S
N
1
S
N
1
X
-
+ ROH
H
+
RX + H
2
O
3.进攻试剂的影响：对S
N
1无影响; 对S
N
2而言,[Nu
-
]越大越有利，亲核能力越强越有利。
(1)一般碱性越强,亲核性越强,如 NH
2
ˉ
> HO
ˉ
> F
ˉ
(2)可极化度增大,亲核性增强,如
HS
ˉ
> HO
ˉ
,I
ˉ
> Cl
ˉ
但溶剂的碱性与亲核性不是一回事。碱性用PKa 表示，
通过化学平衡测定，亲核性则是指电子给体与带有离去基团的碳正中心的反应速度，如碱性 HO
ˉ
> CN
ˉ
(H
2
O的
PKa=16，HCN 的 PKa=10）
(3)试剂的溶剂化效应越强,亲核性越小。
如在水溶液中 I ˉ> Br ˉ > Cl ˉ >F ˉ
但在非质子溶剂 (DMF,DMSO)中F ˉ > Cl ˉ > Br ˉ > I ˉ
（偶极溶剂）
CH
3
CH
3
DMF
DMSO H
3
C SCH
3
O
HCON
常见基团的亲核性如下：
SH ˉ>CN ˉ>I ˉ>OH ˉ>N
3
ˉ>Br ˉ>CH
3
COO ˉ>Cl ˉ>F ˉ
> H
2
O
原因,1,在质子性溶剂中,
Molecules of the protic
solvent,water，solvate
a halide ion by forming
Hydrogen bands to it
2,在非质子性溶剂中,
由于分子间不能形成氢键，正离子又被溶剂分子所包围，而非质子溶剂不能溶剂化阴离子，所以阴离子的亲核性与碱性一致，都很强。
S
N
2反应的速度在极性非质子性溶剂中将被大大
加快对于I-来说,无论作为亲核试剂还是作为离去基
团都表现出很高的活性。
当一氯代烷进行S
N
2水解时,常加入I-,使反应
加快。
RCH
2
Cl H
2
O
很慢
RCH
2
OH HCl
I
-
RCH
2
Cl
RCH
2
I Cl
-
RCH
2
I H
2
O
RCH
2
OH
HI
快快
4.溶剂化效应:
溶剂与分子或粒子通过静电力而结合的作用。
一般极性溶剂对S
N
1有利;非极性溶剂对S
N
2有利
S
N
1,
RX
[R X
]
R
X
S
N
2:
]
Nu RX
Nu
R
X
NuR X
[
在S
N
1反应中，电荷较集中，强极性溶剂对S
N
1有利；在S
N
2反应
中，过渡态的电核较分散,增加溶剂 的极性反而使极性大的亲核试
剂溶剂化，所以弱级性溶剂S
N
2有利。
改变溶剂的极性可以改变反应历程,在强极性溶剂中,伯卤代烷
可按S
N
1进行;在非质子溶剂中,叔卤代烷可按S
N
2进行。
§ 8.5 消去反应的机理一、消去反应历程(Elimination):
1.反应历程：
(a) 双分子消除反应历程(E2) ——反式消除
V=k[CH
3
CH
2
CH
2
X][ ]
OH
X
CH
3
C
H
H
CH
2
E2
OH
S
N
2
H
3
C
C
H
CH
2
X
HO
CH
3
CH=CH
2
X
H
2
C
竞争
CH
2
CH
2
OH X
（b ）单分子消除反应历程(E1)
V=k C(CH
3
)
3
X
CH
3
CH
3
C
CH
3
X
慢
CH
3
CH
3
C
CH
3
＋
X
-
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
OH
C
CH
3
CH
2
OH
S
N
1E1
OH
有重排（Wagner-Meerwein 重排）
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
OH
CH
3
H
2
SO
4
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
OH
2
H
2
O
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
重排
CH
3
C
CH
3
CH CH
3
CH
3
H
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
C
2,消除反应的取向,
一般遵循Saytzeff规则 ----生成对称性较大的烯烃。
例如：
CH
3
CH
2
CH
2
CH CH
3
Br
C
2
H
5
OK
乙醇
CH
3
CH
2
CH=CHCH
3
+CH
3
CH
2
CH
2
CH=CH
3
69%
31%
这可以用过渡态和产物的超共轭效应来解释：
显然，过渡态（ 1）比（ 2）稳定各类卤代烃反应活性次序为,3
o
> 2
o
> 1
o
(2)(1)
H
C
2
H
5
OH
H
Br
C
H
C
CH
3
CH
2
CH
2
H
CH
3
C
2
H
5
O
H
H
C
Br
CCH
3
CH
2
-
-
-
-
按 E1历程进行的反应，一般都遵守 Saytzeff规则。
按 E2历程进行的反应，有些遵守Saytzeff规则。但当消去基团体积增大或β -氢空间位阻增加或进攻试剂体积较大时，则有可能遵守 Hoffmann规则—— 生成对称性小的烯烃。
（1）如考虑离去基团：
(
L 2-戊烯 % 1-戊烯 %
-I 70 30
-OSO
2
R 52 48
-S
+
(CH
3
)
2
13 87
-N
+
(CH
3
)
3
2 98
（ 2）进攻试剂,
2-戊烯 % 1-戊烯 %
C
2
H
5
O
-
70 30
(CH
3
)
3
CO
-
27.5 72.5
（ 3）反应物,
2－烯 烃 1－烯烃
81％ 19%
14% 86%
CH3CH2CHCH3
Br
(CH
3
)
3
CCH
2
C(CH
3
)
2
Br
3,消除反应的立体化学对于 E1反应历程,由于形成
C
+
中间体,所以为平面过渡态,无立
体选择性,对于E2 历程,则为反式共平面消除。 (anti elimination)
C
6
H
5
H
3
C
Br
H
H
C
6
H
5
H
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
Br
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
H
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
Br
C
6
H
5
H
3
C
Br
H
H
C
6
H
5
H
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
Br
H
H
3
C
C
6
H
5
C
6
H
5
反式可使过渡态中部分形成的双键中的 p轨道重叠。
H
CH
3
Cl
(CH
3
)
2
CH
H
H
(CH
3
)
2
H
CH
H
H
CH
3
Cl
OH
-
-HCl
(CH
3
)
2
CH CH
3
β
'
β
β
β
'
孟基氯
2－孟烯
（Ⅰ）
（Ⅱ）
二、影响消除和取代反应的因素：
1,烷基结构:
C
C
CC
H
H
B
B
S
N
2
E2
S
N
1
E1
H
RX
RX
RX RX
3 1
CH
3
00
2
0
S
N
越易
E越易支链增多，空间位阻加大。例如,亲核试剂进攻叔卤代烷的α -
C原子就比较困难，而进攻β -H较易，对 E1或对 S
N
1更有利，因为
产物较稳定。对于S
N
2 或 E2也如此 。
2,进攻试剂,
一般来讲，进攻试剂碱性强，有利于消除。
如碱性,-NH
2
> RO
-
> HO
-
>CH3COO
-
>I
-
当伯或仲卤代烷用 NaOH水解，得到取代和消除两产物，当
伯或仲卤代烷用 CH3COO
-
或 I
-
时，仅得到取代产物。
为了提高卤代烷水解产率，可用如下方法：
RH
2
CX CH
3
COONa CH
3
COOCH
2
RCH
3
COOH RCH
2
OH
水解
3,溶剂的极性,
一般极性增大，有利于取代，不利于消除。
取代
消除
Nu
R
.........
X
电荷较集中
Nu
......
H CC
...
......
X
电荷较分散溶剂极性大，不利于电荷分散。
所以：
CC
H
X
KOH
KOH
C
C
CC
OH
/
/
醇水
4,反应温度,
因为消除反应的过渡态要拉长 C-H键，活化能较大,所以升高温度对消除有利。
例如：
CH
2
CH
2
OH CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3
CH
2
CH
2
140
170
0
0
§8.6 卤代烃的制备
1．烷烃直接卤化（主要是氯代烷 ）
CH
4
CH
3
Cl HCl
过量主
Cl
2
2,不饱和烃加成
RCH CHR' X
2
RCHXCHXR'
RCH CH + HX
Hg
2+
RCX
CH
2
Hg
2+
RCX
2
CH
3
RCH CH
2
HX
RCH CH
3
X
CH
2
RCH
2
X
过氧化物
3．由醇制备（为主）,
ROH
HX
RX H
2
O
ROH
RCl
SO
2
SOCl
2
HCl
吡啶
4．卤化物互换（仅适用于伯卤代烷，叔、仲太慢）
RCl NaI
RI NaCl
丙酮
RBr NaI RI
NaBr
丙酮
5．烯丙基氯的制备,
CH
2
CHCH
2
Cl
沸点：45 °C
制备,
CH
3
CH CH
2
Cl
2
ClCH
2
CH CH
2
HCl
400-500
o
C
CH
2
CHCH
3
N
O
O
Br
CH
2
CHCH
2
Br N
O
O
H
§8.7 多卤代烃一．命名：
二．分类和性质：
三．重要的多卤代烃：
1,CHCl
3
氯仿
沸点,61.2
o
C 不燃
CHCl
3
O
2
HO C
Cl
Cl
Cl
CO
Cl
Cl
2
2
日光
HCl
2
光气（剧毒）
Cl
Cl
CO
HOC
2
H
5
HOC
2
H
5
O
C
OC
2
H
5
OC
2
H
5
HCl2
碳酸二乙酯
2,CCl
4
四氯化碳
b.p,76.8
0
C
CCl
4
H
2
O
高温
COCl
2
HCl2
3．芳环的α 碳上有多个卤原子时，可以发生亲核取代反应。
CCl
3
H
2
O
COOH
HO
OH
OH
C
OH
H
2
O
CHCl
2
+ H
2
O
OH
-
CH
OH
OH
H
2
O
CHO
§8.8 卤代烯烃乙烯式,RCH=CH-X
烯丙式,RCH=CH-CH2 X
隔离式,RCH=CH(CH2 )n X,n≥ 2。
X
CH
2
X
CH
2
Cl
CH
2
..
C
CCH
2
δ+
X
δ-
CH
3
CH
CH
CH
2
δ
+
δ
+
§8.9 氟代烃氟代烃不稳定，易脱 HF变为烯烃，但多氟代烃
很稳定 。
1,CCl
2
F
2
b.p,-29
0
C 制冷剂
Freon.
Freon-----Fabc a,C原子数减 1
b,H原子数加 1
c,F原子数例如,CCl
2
F
2
-------F12
ClF
2
C-CF
2
Cl------F114
制备：
SbCl
3
+
HF
SbF
3
HCl
+
3
3
3CCl
4
+ 2SbF
3
SbCl
3CF
2
Cl
2
+ 2SbCl
3
2,CF2=CF2 b.p,-76.3 ℃
制备,
CHCl
3
HF CHF
2
Cl
HCl
+
+
SbCl
5
2
2
CHF
2
Cl
CF
2
=CF
2
HCl
600-800
o
C
2
2
+
nCF
2
=CF
2
CF2-CF2
n
塑料王聚四氟乙烯 -----Teflon常用作不粘锅，生胶带。
350°C裂解为四氟乙烯450 °C为氟化异丁烯，
其毒性为光气的10 倍。
半致死量 （LD
50
）,10只老鼠在该气体（1/200 万）中，4 小
时死一半
CF
3
CF
3
C=CF
2
练习：
1,指出下列各步有无错误？如有，指出错在何处。
(1)
(CH
3
)
3
COH + HCl
ZnCl
2
(CH
3
)
3
CCl
CH
3
ONa
(CH
3
)
3
COCH
3
应为,CH
3
C
CH
3
CH
2
（2）
CH
2
CHCH
2
CH
3
Br
KOH
醇
CH
2
CH CHCH
3
应为：
CH CHCH
2
CH
3
（3）
CH
2
C(CH
3
)
2
+ HCl
(A)
(CH
3
)
3
CN
(CH
3
)
3
Cl
NaCN
(B)
应还有消除产物:
CH
2
C(CH
3
)
2
(A) (B)
(4)
HC CH
HCl/Hg
2+
CH
2
=CHCl
NaOC
2
H
5
CH
2
=CHOC
2
H
5
不能发生(B)所示的取代反应
(5)
CH
3
CH
2
MgCl ClCH=CHCH
2
CH
2
OH
CH
3
CH
2
CH=CHCH
2
CH
2
OH
干醚格式试剂不能与有活泼氢的试剂共存
(6) CH
3
C=CHCH
2
Cl
Cl
NaCO
3
H
2
O
CH
3
C=CHCH
2
Cl
OH
应为:
CH
3
C
Cl
CHCH
2
Cl
NaCO
3
H
2
O
CH
3
C
Cl
CHCH
2
OH
2,排列下列各组化合物发生S
N
1,S
N
2,E2,E1的活性顺序
（大到小）
（1 ）A,2- 溴 -2-甲基丁烷,B,1-溴戊烷,C,2-溴戊烷
S
N
1,A>C>B S
N
2,B>C>A
E1,A>C>B E2,B>C>A
（2 ）A,1-溴 -3-甲基丁烷，B,2-溴 -2-甲基丁烷，
C,3-溴 -2-甲基丁烷
S
N
1,B >C> A
S
N
2,A >C> B
E1,B >C> A
E2,A >C> B
3,已知烷烃的分子式 C
5
H
12,
根据氯化反应产物的不同，
推测各烷烃的结构，并写出其构造式。
如果一元氯代物只有一种。
如果一元氯代物只可能有三种。
如果一元氯代物只有四种。
如果二元氯代物有两种。
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
( 1 )
(2)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
(3)
CH
3
CHCH
2
CH
3
CH
3
( 4 )
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
4,指出下列化合物中，哪些所代表的是相同的化合物而
只是构象表示不同，哪些是不同的化合物。
CH
3
CCl
CH CH
3
CH
3
CH
3
H
Cl
H
H
CH(CH
3
)
2
H
3
CCH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
Cl
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
Cl
H
H
H
H
H
3
C
CCl(CH
3
)
2
CH
3
H
3
C
H
H
3
C
Cl
H
3
C
H
H
H
3
C
Cl
CH
3
CH
2
CH
3
(1) (2)
(3)
(4)
(5)
(6)
(7)
除(6) (7)外，(2) (3) (4) (5) 均为(1)的不同的构象表示式。
5,比较下列化合物沸点的高低。
(1)正庚烷
(2)正己烷
(3)2－甲基戊烷
(4)2，2 －二甲基丁烷
(5)正戊 烷答,(1)>(2)>(5)>(3)>(4)
