G

第二节化学反应等温方程式和平衡常数
G

一、理想气体反应
1 atm 压力单位 atm
101325Pa压力单位 Pa
P)(T G,BBr
#
B#
BB ln)(),( p
pRTTpT
#
B#
BB ln)(),( p
pRTTpT
da
hg
p
p
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p
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p
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dahgG
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)( #D#A#H#G#r dahgG

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HG B?p
pp
ppQ
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)(),( ##r TfpTfG










B B
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p
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p
p
p
p
p
p
p
Q
da
hg
P
G

当反应处于平衡状态平衡时的压力商,
令：
pQRTGG ln#rr
0ln,#r,r 平ppT QRTGG
QRTG p 平,#r ln
平,pp QK?
G

等式两边在数值上相等，表示不同的物理意义：
：标准状态下（ 101.325kPa,T）时反应物与产物的自由焓之差；
：表示某温度下的平衡压力商，不一定处在标准状态。
该方程的意义在于理想气体化学反应的平常数 与标准态的 联系在一起了，从而使很容易得到。
KRTG pln#r
#rG?
pK
#rG?pK
G

由此可得到化学反应的判据在该条件下反应不能按原方向进行。
（自发）
（平衡）
pp QRTKRTG lnlnr
0 G K Q pTpp,r,
0 G K Q pp r,
0 G K Q pp r,
G

Kp与 T和化学反应方程式的写法有关,
（ a）
（ b）
)(,ln#r TfK KRTG pp
1322 NHH2
3N
2
1
pK
2322
122 N H3HN pp KK
G

例：反应
1000 K的 Kp=1.43,2000 K的 Kp=0.73；
若 CO,H2O,CO2,H2的分压分别为 5,3,2和 3大气压。
求：（ 1） 1000 K时的,并判断反应方向；
（ 2） 2000 K时的反应方向。
( g)H( g)COO ( g)HC O ( g) 222
Gr?
G

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