1
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
1
上讲要点:晶格、基元、格点、格矢
晶格 (点阵、格子 ),基元 (原胞、晶胞 )
格点,其位置由格矢 R
l
=l
1
a
1
+l
2
a
2
+l
3
a
3
表示
* a
1
,a
2
,a
3
是基矢,格矢满足,R
l
=R
m
+R
n
基元内可以只有一个原子,也可不止一个。
* 由位矢 τ
1

2

3
,…表示基元内每个原子相对于格点的位置
),(),(物理具体内容基元数学几何结构晶格晶体+=
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
2
咬文嚼字?加深印象(括号内为第一版页码)
p.23(p.34):平移任何一个格矢,晶体保持不变
*,晶体,疑为,晶格,之误。
p.24(p.35):,对有限大的晶体,所含原胞数和格点数相等,。
* 晶体(简称)可以有两个含义:
#理想晶体?数学=晶格+基元?无限的
#实际晶体?物理=原子规则排列的材料?有限的
* 但格子和格点是唯一的:
#格子是晶体周期性的数学抽象,一定是无限的;
#原胞和格点都是对格子定义的
* 所以这句话不要误解成格子可以是有限的
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
3
咬文嚼字(括号内为第一版页码)
p.34(p.51):原胞只含一个格点,是体积最小的重复单元。单胞则不同,可含一个或数个格点
* 格点不是原子,是基元(原胞或单胞)的代表点。
一旦用单胞作基元,实际就有它对应的格子,而单胞由格点的代表。只有在代表原胞的格点这个意义上 (那是另一套格子 ),单胞才可含那套格子的一个或数个格点。因此,既然用单胞,就应视单胞为基元,就用代表格点基元。因此这时格子就不是原来与原胞对应的格点的格子。慎用这样的表述。
p.40(p.60):简单晶格与复式晶格
* 不能说复式晶格说法错,因为作为一个概念它有自己的定义。但这种说法不好,容易引起对晶格的误解,我们总是把格子理解成布拉维格子的简称。
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
4
易混淆概念:简单晶格、复式晶格
简单晶格:基元中只含有一个原子的晶格
=Bravias格子
复式晶格:基元中含有一个以上的原子的晶格
(相同或不同原子 )
带芯格子( lattice with bases)
源自:复式晶格可以看成由几套简单晶格套构而成考题:复式格子的倒格子是不是复式格子?
比如,面心立方结构和金刚石结构,都是面心立方格子。按这个概念,就成简单面心立方晶格,复式面心立方晶格?
* 关键是绝对不要把基元里的原子当作格点
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
5
上讲复习:如何确定原胞和基矢?
给定一个原子排列结构,如何确定原胞和基矢?三个步骤:
1,根据原胞是最小重复单元,分析、判断
2,选定原胞的代表点 ——格点
3,检验:是否选基矢使格矢可以表示每个格点,没有遗漏,也没有多余
举例:
* 蜂窝结构
* 六角密堆积结构
* 面心立方结构
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
6
例:蜂窝结构,honeycomb
蜂窝结构的基元至少含两个原子,所以
1,选基元含两个原子,这时可先不考虑形状
* 比如选 a和 b对
a
bc
d
ef
gh
i
jk
l
2,该基元能否覆盖晶体?
* 平移椭圆,可以覆盖!
3,选基元中如 a原子作格点
* 基元中的等价点对应格点
5,其他检验程序如前
4,选基矢表达格点
* 比如 a-k和 a-e
6,还需给出基元内原子坐标
2
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
7
例:蜂窝结构,honeycomb
a
bc
d
ef
gh
i
jk
l
基元可以有多种选择
* 比如选 b和 c对
也能覆盖晶体
同样,基矢也可有多种选择
* 比如可选为b-j和 b-d
与前面完全等价
注意这里的椭圆并不表示基元的形状,只是表示基元所包含的原子
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
8
例:六角密积,hexagonal close-packed(hcp)
c
a
1
a
2
a
3
以基矢为单位以基矢为单位
),
2
1
,
3
1
,
3
2
(
),0,0,0(
)
3
(
2
)
3
(
2
2
1
3
2
1
=
=
=
+=
=
τ
τ
ka
jia
jia
c
a
a
i
j
k
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
9
六角密堆积顶视图:ABABAB…
六角密积是 ABAB重复
先在 xy面内确定基矢,
即 a
1
和 a
2
,如何确定
a
3

原子可代表格点的条件
* 沿 a
3
平移后将第 1层原子移到第 2层原子位置!
* 沿 a
3
平移将第 2层原子移到第 3层原子位置!重复
两次平移后结构需重复
* z分量,a
3
是 c轴的一半,
两次平移后可以重复
* xy分量,a
3
在 xy方向平移后不能重复,见图。
所以,原子不代表格点绿色表 A层,黄色表 B层。 B
层和 A层二维周期一样,但有一错位,a
3
在 xy方向的分量即错位矢量。六角密堆积结构是
ABAB地重复。如原子可代表格点,那 a
1
,a
2
,a
3
整数组合 (格矢 )可把所有绿黄点表示出来 10
立方密堆积顶视图:ABCABC…
六角密积第 3层不能重复
有没有第 3层满足重复条件的晶体结构?
绿色表 A层,黄色表 B层,白色表 C层。 B,C层和 A层二维周期一样,但 BA之间有错位,而 CB有同样的错位,a
3
在 xy方向的分量即错位矢量。
立方密堆积结构是 ABCABC
地重复,原子可代表格点
原子可代表格点的条件
* 沿 a
3
平移后将第 1层原子移到第 2层原子位置!
* 沿 a
3
平移后将第 2层原子移到第 3层原子位置!
* 沿 a
3
平移将第 3层原子移到第
4层原子位置!以后重复
三次平移后结构重复
* z分量,a
3
可取为 c轴的 1/3,
三次平移后可以重复
* xy分量,a
3
在 xy方向平移后可重复,见图。
因此,这种结构中每个原子可以是格点 ?面心立方
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
11
例:面心立方:face-centred cubic(fcc)
)

(
2
)

(
2
)

(
2
3
2
1
jia
ika
kja
+=
+=
+=
a
a
a
k
j
i
a
1
a
2
a
3
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
12
例:面心立方:face-centred cubic(fcc)
沿对角线方向看,面心立方就是 ABCABC的六角堆积而成
黄、白色的六角容易看出,在后面加一个晶胞可看出绿色的六角
移出单独看就很清楚
3
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
13
例:面心立方:face-centred cubic(fcc)
a
1
和 a
2
确定的平面,
看 a
3
平移
1,a1+a3和 a2+a3,在
(1,1/2,1/2)和 (1/2,1,1/2)
是格点
2,a3+a3在顶角上,也是格点
3,可证没有多余的点
前面是将面心立方看作与六角密堆积类似结构分析,但面心立方习惯的基矢选取如图,我们来看看这样的基矢是否满足前面提到过的要素,即平移后能不能重复
a
1
a
2
a
3
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
14
第8讲、密堆积、晶列和晶面
1,密堆积
2,配位数
3,密堆积和配位数举例
4,晶列和晶向指数
5,晶面和晶面 (Miller)指数
6,咬文嚼字与晶体周期性结构有关的概念 ——晶列、晶向、
晶面、晶面指数;以及其他一些概念 ——密堆积、堆积比,最近邻和配位数等
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
15
1、密堆积(与周期性无关)
原子在晶体中的平衡位置,相应于体系能量最低的位置,因此总是尽可能地紧密排列
那么,如何排列同样大小的球,使空隙最小?
——这是一个古老的 Kepler堆积问题 (1611)
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
16
Kepler堆积问题
二维问题 1892年被挪威数学家 Axel Thue
证明
三维问题的证明?
* 堆积比上限
#77.97%(1958)
#77.84%(1988)
密堆积,74.04%
绝大多数数学家都相信而所有物理学家都知道
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
17
密堆积:只有两种,六角和立方
注意:原子平均占有的体积!
上层下层六角密积
ABABAB
立方密积
ABCABC
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
18
堆积比(fcc结构)
fcc:每个晶胞共 4个原子
顶角原子:共 8个原子,每个顶角原子 8个晶胞共享,
相当于每个晶胞 1个顶角原子
面上原子:共 6个原子,每个面上原子 2个晶胞共享,
相当于每个晶胞 3个原子
堆积比:相切的硬球体积与整个体积之比
a
2
4
2
max
a
r =
6
2
3
4
4
3
3
max
π
π
=
×
=
a
r
堆积比
4
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
19
堆积比
34.0
16
3
:diamond
52.0
6
1
:sc
68.0
8
3
:bcc
74.0
6
2
:fcc
=
=
=
=
π
π
π
π
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
20
2、配位数(与周期性无关)
最近邻:离某一原子最近的原子,称为该原子的最近邻
* 不必是同种原子,但距离相同
配位数:最近邻的原子数
* 描写原子排列紧密的程度
* 最大配位数 =12(密堆积 ):每个原子与同层六个原子相切;上下两层各与三个原子相切
* 由于对称关系,没有 11,10,9,7,5的配位数
* 因此,可能的配位数依次是 12; 8; 6; 4; 3; 2
* 计算时需要将原胞沿基矢正负方向各延伸一个周期
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
21
3、举例(体积和配位数)
简立方
体心立方
面心立方
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
22
简立方
V= a
3
配位数:6
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
23
体心立方
V =?
配位数:? 8
1/2 a
3
原胞?
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
24
面心立方
V =?
配位数:? 12
1/4 a
3
原胞?
5
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
25
金刚石结构
将面心立方结构,沿对角线方向移动 1/4对角线长度重叠而成
V =?1/4 a
3
配位数:? 4
原胞?
金刚石结构属面心立方晶格,原胞与面心立方相同
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
26
4、晶列和晶向指数
晶格中所有的格点都在一簇簇彼此平行的直线上 ?晶列 (晶列簇 )?晶列的方向 (晶向 )
* 一簇簇意即可以有无限多簇,每一簇都包含所有格点没有遗漏 ——所有格点都在某一簇晶列上
* 晶体外观上的晶棱就是某一晶列
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
27
1,任一晶列上周期性地排列着无穷多个格点
2,任一晶列都有无穷多与之平行的晶列
* 这些互相平行的晶列构成一个晶列簇
* 同系列 (簇 )晶列上的格点具有相同的周期性
3,每簇晶列必将所有的格点包含无遗
* 晶格中所有的格点都在同一晶列簇内
4,过一晶列的平面中含无限平行周期排列晶列
* 相邻晶列间距相等
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
28
晶向
区分晶列 ?晶列方向 ?怎么表示?
两个格点的连线即一晶列,因此从任一格点沿晶列方向到最近邻格点的平移矢量即晶向
>→<100]001[],100[ >→<010]010][010[ >→<001]100[],001[
其中的 l

m,n可用来表示该晶列晶向 ——[lmn]
问:这样的表示有没有问题?是否唯一?
——基矢的选取!结晶学原胞 ——晶胞
cbaR nml ++=
O
最近邻格点的平移矢量即最短格矢隐含什么?
已经隐含 l

m,n为互质的整数 ?最短的格矢。
一簇晶列包含所有格点,所以一定包含原点。
过原点沿晶列方向的最短格矢即晶向
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
29
5、晶面和晶面(Miller)指数
晶格的所有格点也可看成都在一族相互平行的、间距相等的平面上 ——晶面
面间距大的晶面族,面上格点的密度较高
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
30
1,任一晶面上二维周期性排列着无穷多个格点
2,任一晶面都有无限多与之平行的晶面
* 这些互相平行的晶面构成一族晶面族
* 同族晶面上的格点具有相同的二维周期性
3,每族晶面必将所有的格点包含无遗
* 晶格中所有的格点都在同一晶面族内
4,同族晶面中,相邻晶面的面间距相等,记为 d
如何区分晶面?
* 晶面的方向 ?晶面方向指数 (Miller指数 )??
6
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
31
晶面方程和晶面方向指数
这里 r分别是该晶面上任意一点的位矢,n是晶面方向单位矢量
该方程实际表示位置矢量在晶面方向上的投影
dμ=?nr
由过原点的晶面开始记数并记该晶面为第 0个晶面,
则第 μ 个晶面的方程为
dw
dv
du
μ
μ
μ
=?
=?
=?
)cos(
)cos(
)cos(
nc
nb
na
wvu
1
:
1
:
1
)cos(:)cos(:)cos( = ncnbna
晶面方向?如果该晶面与三个基轴的截距分别为 u,v,
w,则向 n投影得方向余弦之比等于截距倒数之比 ?两者等价,
常用后者表示晶面
wc
ua vb
c
a
b
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
32
Miller指数
a
1
a
3
a
2
ua
1
wa
3
va
2
)(,
1
:
1
:
1
:,hkl
wvu
lkh =
可证,u,v,w必为有理数 (留作思考题 ),其倒数比的互质的整数比用来表示晶面方向的晶面指数
c
ua
vb
c
a
b
用晶胞的基矢,晶面指数称为Miller指数
{100}),001(),10(0),100( →
晶面指数简单的晶面,面间距大,容易解理 (剖开 ),所以同一自然晶体的外形特征总是相似的所有格点在该晶面族上,一定包含原点。最靠近原点晶面的截距 ?容易得到截距的互质倒数比思考,uvw 有理数?
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
33
6、咬文嚼字(括号内为第一版页码)
p.24(p.36):,每一格点有相同的最近邻数,称为该格子的配位数,。这句话完全是错的。配位数应以最近邻原子数而不是以最近邻格点数定义。所以,最常犯的错误就在此 ?格点和原子绝对不要混淆
p.26(p.39):,晶向 [hlk]、密勒指数 (hlk),…,
a1,a2,a3”。特别提醒,都应以晶胞 (单胞 )基矢
a,b,c为基轴定义的,从不以原胞基矢 a1,a2,a3
为基轴定义
p.26(p.39):,原胞中原子坐标用其在 a1,a2,a3轴上的投影表示,…写成分数形式,。同上,但常用的都是针对晶胞,a,b,c
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
34
本讲要点
密堆积
配位数
* 最近邻原子数。指原子间距最小并相等的原子个数
晶列及晶向指数
* 晶格中任两个格点的连线成一晶列:任一晶列上周期地排列着无穷多格点;任一晶列都有无穷多互相平行排列的晶列形成一晶列簇;每一晶列簇必将所有格点包含无遗;在过一晶列的晶面上,所有晶列间距相等。用晶向指数区分晶列簇:
由过原点沿该晶列方向最短格矢 lmn(对晶胞基轴 )参数给出
晶面及晶面指数
* 晶格的所有格点可看成都在一族相互平行等间距的平面上,
称为晶面:任一晶面上二维周期性排列着无穷多个格点;每族晶面必将所有的格点包含无遗;晶格中所有的格点都在同一晶面族内。用晶面指数 (Miller指数 )区分晶面族:由同族晶面中最靠近原点的晶面在晶胞基轴上的截距的倒数给出
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
35
概念要点
密堆积
配位数
晶列及晶向指数
晶面及晶面指数
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
36
思考问题
为什么 u,v,w必为有理数?这归结为阿羽依有理数定理:晶体中任一晶面,在基矢坐标系中的截距为有理数。这是周期性的必然结果。
7
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
37
习题
1,若基矢 a,b,c构成简单正交系,试证晶面族 (hkl)
的面间距为
* 并说明面指数简单的晶面,面密度比较大,容易解理
2,书中习题 2.5
3,书中习题 2.6
* 提示:面心立方结构中,一个晶胞内有八个四面体空位,有四个八面体空位。四面体、八面体形状如图,顶角为原子的位置。该题所求的即空位中心位置的坐标。该题首先需要确定空位在那里,然后确定它的位置坐标。
222
1
+
+
=
c
l
b
k
a
h
d
hkl
http://10.45.24.132/~jgche/ 固体物理学
38
课堂练习
试简述自由电子气模型中电阻产生的原因,实验的结果如何?
* 在自由电子气模型中,电阻产生的机制是因为电子与离子实的碰撞。其碰撞的几率由弛豫时间的倒数确定。由此确定的电子平均自由程的量级与原子间距相当。
* 自由电子气模型只能用温度升高时,电子与离子实的碰撞更剧烈来勉强解释电阻随温度的变化,但是无法解释,为什么实验发现在极低温时,电子的平均自由程是这种近似估计的
10
8
倍。
* 电阻产生的真实原因(也就是实验的结果)是电子被杂质、
缺陷和原子热扰动所导致的非周期结构的散射。这是电子气模型所不能考虑的。
* 评论:现阶段能够回答前两条,与周期有关的内容要深入学习后才能理解。