Analytical Chemistry 分析化学化学化工学院
2005-10 分析化学教程（ 2005-2006学年 ) 1
3.6 滴定分析法概述
3.6.1 滴定分析的方法
3.6.2 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类 （自学）
3.6.3 基准物质与标准溶液 （自学）
3.6.4 滴定分析中常用的几个物理量及单位 （自学）
3.6.5 滴定分析的计算
知识点：基准物质所具备的基本性质； 标定酸、碱,EDTA、
氧化剂、还原剂,AgNO3 的常用基准物质； 标准溶
液的配制：标定法，直接法
物质的量 nA 或 n(A) mol,mmol,
摩尔质量 MA 或 M(A) g, mol-1
物质的量浓度 cA 或 c(A) mol, L-1,mol/L
滴定度
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3.6.1 滴定分析的方法 Titrimetry 介绍几个术语
化学计量数比
若 A,B为基本单元，滴定的反应比为 a, b，那么，滴定反
应的化学计量关系为：
ABBABA,,:,na
bnn
b
anbann ??? 或
nA：物质 A的物质的量 nB：物质 B的物质的量
化学计量点
BA nb
an ?
滴定终点 指示剂变色点
终点误差 终点与化学计量点不一致引起的误差
Stoichiometric point
End point
为化学计量数比
b
a
DCBA dcba ??
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3.6.2 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类
1、要求
?确定的化学计量关系
?反应能定量完成（ >
99.9%）
?反应迅速
?有合适的指示终点的
方法剂
2、方式
?直接滴定
?返滴定
?间接滴定
?置换滴定
3、分类
?反应类型
?酸碱滴定
?络合滴定
?氧化还原滴定
?沉淀滴定
?终点确定方法
?目测滴定法
?电位滴定法
?光度滴定法
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2、方式
（ 1）直接滴定法 NaOH 滴定 HCl例
Zn 标定 EDTA
（ 2）返滴定法 例
（过量）E D T AE D T AAlAlE D T A 3 ??? ??? ??
Zn2+ Zn— EDTAZnE D T AAl nnn ??
络合滴定法测定 Al
（ 3）间接滴定法 例：
2
K M n O
422
H
42
2
42
2
COOCH
OC a COCCa
4??? ??
? ???? ???
???
KMnO4 法测定 Ca
4242 K M n OOCa 2
5 nnn
C ?? ?
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（ 4）置换滴定法
例：
??? ?????? 2
32
2
322
-2
72 OSOSIIOCr 6
1
2
1
3
12
6
1
6
1 nnnnn
? ???? -232272 OSOCr
无确定的计量关系?
K2Cr2O7 标定 Na2S2O3
)OSI2OS2I(3
6I
-2
64
-2
322 ?? ????
?
?
?
?
722322 OCrKOSNa
6 nn ?
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3、分类
OHHOH 2? ??? ??
???? ? ??? 2)(nn22 MYMYH
???? ?? ??? 3324 FeCeFeCe
?? ??? ?? A g C lAgCl
目
测
终
点
酸碱滴定
络合滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
电位滴定
光度滴定
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3.6.3 基准物质与标准溶液
基
准
物
质
组成与化学式相同
纯度高（ >99.9 %)
稳定
摩尔质量相对较大
H2C2O4.2H2O
Na2B4O7.10H2O
酸碱滴定
络合滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
标定碱,KHC8H4O4,H2C2O4.2H2O
标定酸,Na2CO3,Na2B4O7.10H2O
标定 EDTA,Zn,Cu,CaCO3
标定氧化剂,As2O3,Na 2C2O4
标定还原剂,K2Cr2O7,KIO3
标定 AgNO3,NaCl
常
用
基
准
物
质
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标准溶液
直接配制法
标定法
称取基准物质 溶解 定容
称取物质 配制成适 宜浓度 准确浓度标定
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3.6.4 滴定分析中常用的几个物理量及单位
物质的量 nA 或 n(A) mol,mmol,
摩尔质量 MA 或 M(A) g, mol-1
物质的量浓度 cA 或 c(A) mol, L-1,mol/L
)( g, m o lM
( g ))m o l(
1
A
A
A ??
mn
)( m L
)m m o l(
)(L
)m o l()m o l, L( AA1
A V
n
V
nc ???
1 0 0 0)( g, m o lM ( g ))m m o l( 1
A
A
A ?? ?
mn
)L()m o l, L()m o l( 1A Vcn ??
)mL()m o l, L()m m o l( 1A Vcn ??
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滴定度 Titer
：滴定剂：被滴定的物质，（ BA)A / BT,T A / B
B,titrantA,titrand
TA/B 与 cB 的关系
1000
T
AB
A / B
Mc
b
a
?
例：
例：
T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 % / mL 指每 mL K2Cr2O7
相当于 Fe的百分含量为 1.00 %。
T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 g / mL 指每 mL K2Cr2O7
相当于 1.00 g 的 Fe 。
g / mL,%/mL
DCBA dcba ??
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3.6.5 滴定分析的计算
1、标准溶液的配制与标定
2、分析结果的计算
化学计量关系的确定
例 1：用 Na2B4O7.10H2O标定 HCl
O,1 0 HOB1 N a 2742 =
?
?32 BO2H =
?
?2H
O,1 0 HOBNaH C l 27422 nn ?
标准溶液浓度的计算
百分含量的计算
33322274 BO2HBO2HO5HOB ?? ??
3332 BOHHBOH ?? ?
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标准溶液浓度的计算
液 — 液标定：
BBAA
BA
VcbaVc
nban
?
?
用基准物标定：
A
B
B
A
B
A
1000
V
M
m
b
a
V
nba
c
?
??
直接配制：
A
A
A
A
A
A
1000
V
M
m
V
n
c
?
??
V (mL)
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百分含量的计算
%100
1 0 0 0)(
)g, m o l()mL()m o l, L(
%100
1 0 0 0)g(
)( g, m o l)m m o l(
%100
1 0 0 0)g(
)g, m o l()m m o l(
%100
)(gm
( g )
%A)(
1
A
1
B
g
1
AB
g
1
AA
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A
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?
?
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??
?
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gm
MVc
b
a
m
Mn
b
a
m
Mn
m
w
g
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1000
)/(T AB
A / B
Mcba?
K2Cr2O7 溶液 0.01667 mol,L-1,求：
（ 1） 对 Fe,Fe2O3,Fe3O4 的滴定度，（ 2）铁矿样 0.4500 g,
V(K2Cr2O7) = 31.62 mL,求 Fe2O3 %。
解 (1) FeFe
2O3
Fe3O4
溶解 Fe3+
2 Fe3+
3 Fe3+
还原剂 Fe2+
2 Fe2+
3 Fe2+
滴定反应 O7H2 C r6 F e14HOCr6 F e
2332722 ??? ???? ?????
例
=?6 Fe 1 K2Cr2O7
3 Fe2O3 =? 1 K2Cr2O7
2 Fe3O4 =? 1 K2Cr2O7
722 OCrKFe 6 nn ?
72232 OCrKOFe 3 nn ?
72243 OCrKOFe 2 nn ?
%1 0 0
T
722722 OCrKOCrA / K ??
s
A m
V
w
题解
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题解
)g / m L(007986.0
1000
69.15901667.03
1000
3
T 32722
72232
OFeOCrK
OCr/KOFe
?
???? Mc
%12.56%1 0 0
4 5 0 0.0
62.310 0 7 9 8 6.0
%1 0 0
T
72272232
32
OCrKOCr/KOFe
??
?
?
??
s
OFe
m
V
w
M( Fe ) = 55.847,M(Fe2O3) = 159.69,M (Fe3O4 ) = 231.54
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)(02 5.0
10 00
2.29 4)2502 0.0(
6
1
10 00
)(
6
1
6
1
722322
722322722
OCrKOSNa
OCrKOSNaOCrK
g
MCV
Mnm
?
??
?
?
?
例
称取 K2Cr2O7 基准物质标定 0.020 mol.L-1的 Na2S2O3问
怎么做才使称量误差在 ? 0.1% 之内。
解
722322 OCrKOSNa
6 nn ? 取 V=25 mL
%1
%1 0 0
0 2 5.0
0 0 0 2.0
Er
?
??
为使称量误差 < 0.1 %，须称
取 10 倍量的基准物质，即
0.25 g,溶解后定容于 250 mL
的容量瓶中备用。
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3.6 滴定分析法概述
3.6.1 滴定分析的方法
3.6.2 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类 （自学）
3.6.3 基准物质与标准溶液 （自学）
3.6.4 滴定分析中常用的几个物理量及单位 （自学）
3.6.5 滴定分析的计算
知识点：基准物质所具备的基本性质； 标定酸、碱,EDTA、
氧化剂、还原剂,AgNO3 的常用基准物质； 标准溶
液的配制：标定法，直接法
物质的量 nA 或 n(A) mol,mmol,
摩尔质量 MA 或 M(A) g, mol-1
物质的量浓度 cA 或 c(A) mol, L-1,mol/L
滴定度
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3.6.1 滴定分析的方法 Titrimetry 介绍几个术语
化学计量数比
若 A,B为基本单元，滴定的反应比为 a, b，那么，滴定反
应的化学计量关系为：
ABBABA,,:,na
bnn
b
anbann ??? 或
nA：物质 A的物质的量 nB：物质 B的物质的量
化学计量点
BA nb
an ?
滴定终点 指示剂变色点
终点误差 终点与化学计量点不一致引起的误差
Stoichiometric point
End point
为化学计量数比
b
a
DCBA dcba ??
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3.6.2 滴定分析对化学反应的要求及滴定的方式与分类
1、要求
?确定的化学计量关系
?反应能定量完成（ >
99.9%）
?反应迅速
?有合适的指示终点的
方法剂
2、方式
?直接滴定
?返滴定
?间接滴定
?置换滴定
3、分类
?反应类型
?酸碱滴定
?络合滴定
?氧化还原滴定
?沉淀滴定
?终点确定方法
?目测滴定法
?电位滴定法
?光度滴定法
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2、方式
（ 1）直接滴定法 NaOH 滴定 HCl例
Zn 标定 EDTA
（ 2）返滴定法 例
（过量）E D T AE D T AAlAlE D T A 3 ??? ??? ??
Zn2+ Zn— EDTAZnE D T AAl nnn ??
络合滴定法测定 Al
（ 3）间接滴定法 例：
2
K M n O
422
H
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2
42
2
COOCH
OC a COCCa
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KMnO4 法测定 Ca
4242 K M n OOCa 2
5 nnn
C ?? ?
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（ 4）置换滴定法
例：
??? ?????? 2
32
2
322
-2
72 OSOSIIOCr 6
1
2
1
3
12
6
1
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无确定的计量关系?
K2Cr2O7 标定 Na2S2O3
)OSI2OS2I(3
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722322 OCrKOSNa
6 nn ?
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3、分类
OHHOH 2? ??? ??
???? ? ??? 2)(nn22 MYMYH
???? ?? ??? 3324 FeCeFeCe
?? ??? ?? A g C lAgCl
目
测
终
点
酸碱滴定
络合滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
电位滴定
光度滴定
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3.6.3 基准物质与标准溶液
基
准
物
质
组成与化学式相同
纯度高（ >99.9 %)
稳定
摩尔质量相对较大
H2C2O4.2H2O
Na2B4O7.10H2O
酸碱滴定
络合滴定
氧化还原滴定
沉淀滴定
标定碱,KHC8H4O4,H2C2O4.2H2O
标定酸,Na2CO3,Na2B4O7.10H2O
标定 EDTA,Zn,Cu,CaCO3
标定氧化剂,As2O3,Na 2C2O4
标定还原剂,K2Cr2O7,KIO3
标定 AgNO3,NaCl
常
用
基
准
物
质
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标准溶液
直接配制法
标定法
称取基准物质 溶解 定容
称取物质 配制成适 宜浓度 准确浓度标定
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3.6.4 滴定分析中常用的几个物理量及单位
物质的量 nA 或 n(A) mol,mmol,
摩尔质量 MA 或 M(A) g, mol-1
物质的量浓度 cA 或 c(A) mol, L-1,mol/L
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滴定度 Titer
：滴定剂：被滴定的物质，（ BA)A / BT,T A / B
B,titrantA,titrand
TA/B 与 cB 的关系
1000
T
AB
A / B
Mc
b
a
?
例：
例：
T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 % / mL 指每 mL K2Cr2O7
相当于 Fe的百分含量为 1.00 %。
T ( Fe/ K2Cr2O7) = 1.00 g / mL 指每 mL K2Cr2O7
相当于 1.00 g 的 Fe 。
g / mL,%/mL
DCBA dcba ??
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3.6.5 滴定分析的计算
1、标准溶液的配制与标定
2、分析结果的计算
化学计量关系的确定
例 1：用 Na2B4O7.10H2O标定 HCl
O,1 0 HOB1 N a 2742 =
?
?32 BO2H =
?
?2H
O,1 0 HOBNaH C l 27422 nn ?
标准溶液浓度的计算
百分含量的计算
33322274 BO2HBO2HO5HOB ?? ??
3332 BOHHBOH ?? ?
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标准溶液浓度的计算
液 — 液标定：
BBAA
BA
VcbaVc
nban
?
?
用基准物标定：
A
B
B
A
B
A
1000
V
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直接配制：
A
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A
A
1000
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V (mL)
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百分含量的计算
%100
1 0 0 0)(
)g, m o l()mL()m o l, L(
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1 0 0 0)g(
)( g, m o l)m m o l(
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1000
)/(T AB
A / B
Mcba?
K2Cr2O7 溶液 0.01667 mol,L-1,求：
（ 1） 对 Fe,Fe2O3,Fe3O4 的滴定度，（ 2）铁矿样 0.4500 g,
V(K2Cr2O7) = 31.62 mL,求 Fe2O3 %。
解 (1) FeFe
2O3
Fe3O4
溶解 Fe3+
2 Fe3+
3 Fe3+
还原剂 Fe2+
2 Fe2+
3 Fe2+
滴定反应 O7H2 C r6 F e14HOCr6 F e
2332722 ??? ???? ?????
例
=?6 Fe 1 K2Cr2O7
3 Fe2O3 =? 1 K2Cr2O7
2 Fe3O4 =? 1 K2Cr2O7
722 OCrKFe 6 nn ?
72232 OCrKOFe 3 nn ?
72243 OCrKOFe 2 nn ?
%1 0 0
T
722722 OCrKOCrA / K ??
s
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题解
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题解
)g / m L(007986.0
1000
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32
OCrKOCr/KOFe
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M( Fe ) = 55.847,M(Fe2O3) = 159.69,M (Fe3O4 ) = 231.54
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)(02 5.0
10 00
2.29 4)2502 0.0(
6
1
10 00
)(
6
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OCrKOSNa
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例
称取 K2Cr2O7 基准物质标定 0.020 mol.L-1的 Na2S2O3问
怎么做才使称量误差在 ? 0.1% 之内。
解
722322 OCrKOSNa
6 nn ? 取 V=25 mL
%1
%1 0 0
0 2 5.0
0 0 0 2.0
Er
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为使称量误差 < 0.1 %，须称
取 10 倍量的基准物质，即
0.25 g,溶解后定容于 250 mL
的容量瓶中备用。
